Способ получения основных простых эфиров оксимов или их солей Советский патент 1987 года по МПК C07C131/02 

113047472

Изобретение относится к усовер- П р и м е р 2, Получение 2-/(Е)- шенств.ованному способу получения -фенилметилен-1-/(Е)-/4-метил-пиперазинил-пропоксиимино//-циклогеп-тана.

простых эфиров оксимов обшей формулы

0--A--N

R3

л

где R - фенильная группа, которая

0 лен-циклогептан-1-он /Е/-оксима в 20 мл диметилсульфоксида. Смесь оставляют стоять в течение получаса при 60 С, добавляют 18,55 г (0,105 моль) Ы-метил-Н-(3-хлорпроможет быть замещена одним или двумя )5 г,

i-f пил)-пиперазина. Реакционную смесь

20

атомами галогена;

RJ каждьй водород или вместе

образуют валентную связь

А прямая iinu разветвленная С(-С4 алкиленовая группа; R, и Кф - каждый низшая алкиль- ная группа или образуют вместе с атомом азота пиперазиновую группу, замещенную низншм алки- лом, фенилом, фенил (низшим) -алкилом;

п 4, 5, 6.

Изобретение охватывает и соли этих соединений.

Целью изобретения является увели- 30 чение выхода целевых продуктов,

Пример 1. Получение 2-/(Е)- -фенршметилен/-1 -/ (Е)--/4 фенил пи- перазинил-пропоксимино// циклогексана,

перемешивают 2 ч при 60 С, при комнатной температу1ре вьшивают в смесь 150 г охлаясценной льдом всУды и 100 мл бензола, бензольный pactBop отделяют, промывают водой до нейтральной реакции и концентрируют при пониженном давлении. Получают 33,38 г целевого соединения,, выход 90,3% 2-/Е/-Бутендиоат (1/2) плавится при 204-208 с,

Рассчитано, %:: С 61,88; Н 6,98; N 7,20,

Сз, H,,N,0, (601,71)

Найдено., .%: С 62,03; Н 7,20; N 7,12,

, 272 нм ( 1370).

Пример 3, Получение 2-/(Е)- -/м-х.порфенилметилен/-1 / (Е )/ „ ,-„ --бензшщиперазинил-пропоксиимино//В снабженную мешалкой колбу поме- э u /

- -циклогептана

В снабженную мешалкой колбу поме- шают 50 мл воды и 50 г гидроксида калия. После полного растворения добавляют раствор 24,97 г (0,1 моль) 2-/(Е)-/м-хлор-фен1-шметш1ен//-цикло- гептан-1-он/Е/-оксима в 25 мл ацетощают 50 мл воды, 40 г- гидроксида натрия и 10 г и гидроксида калия. После полного растворения добавляют раствор 20,1 (0,1 моль) ./-фенил-мети лен-циклогекса-н -он -/Е/ оксима в до 30 мл диметилсульфоксида и затем в несколько порций 32,73 г (0,105 моль) N-фeнl1Ш-N -/3 xлop пpoпил/ пипepaзшI- нитрила. После отстаивания в течение -дигидрохлорида. Реакционную смесь часа при 60 С добавляют 35,72 г вьщерживают 1-2 ч при , затем 5 ( моль) К-бенз1-1п-К -/3 -хлорпро- в течение нескольких часов при ком- шгл/-пиперазшщигидрохлорида малень- натной температуре подвергают допол- кими порциями. Затем реакционную нительной реакции, выливают в 50 г охлажденной льдом воды и экстрагируют

смесь при в течение 2 ч подвергают дополнительной реакции, вылибензолом. Бензольные экстракты про- MbiBajoT до нейтральной реакции и выпаривают. Получают 33,09 г целевого соединения, выход 82%. Гидрохлорид плавится при 189,,5,С„

Рассчитано, %: С 70J97; Н 7,79; С 8,06; N 9,55

(440,04) Н.айдено, %: С 70,97; Н 7,98; CI 7,94; N 9,46.

В снабженную мешалкой колбу помещают 30 мл воды, 20 г гидроксида натрия и 10 г гидрохсида калия. После полного растворения добавляют раствор 21,5 г (0,1 моль) 2-/Е/-фенил-метилен-циклогептан-1-он /Е/-оксима в 20 мл диметилсульфоксида. Смесь оставляют стоять в течение получаса при 60 С, добавляют 18,55 г (0,105 моль) Ы-метил-Н-(3-хлорпро г,

перемешивают 2 ч при 60 С, при комнатной температу1ре вьшивают в смесь 150 г охлаясценной льдом всУды и 100 мл бензола, бензольный pactBop отделяют, промывают водой до нейтральной реакции и концентрируют при пониженном давлении. Получают 33,38 г целевого соединения,, выход 90,3% 2-/Е/-Бутендиоат (1/2) плавится при 204-208 с,

Рассчитано, %:: С 61,88; Н 6,98; N 7,20,

Сз, H,,N,0, (601,71)

Найдено., .%: С 62,03; Н 7,20; N 7,12,

, 272 нм ( 1370).

Пример 3, Получение 2-/(Е)- -/м-х.порфенилметилен/-1 / (Е )/ В снабженную мешалкой колбу поме- шают 50 мл воды и 50 г гидроксида калия. После полного растворения добавляют раствор 24,97 г (0,1 моль) 2-/(Е)-/м-хлор-фен1-шметш1ен//-цикло- гептан-1-он/Е/-оксима в 25 мл ацетонитрила. После отстаивания в течение часа при 60 С добавляют 35,72 г ( моль) К-бенз1-1п-К -/3 -хлорпро- шгл/-пиперазшщигидрохлорида малень- кими порциями. Затем реакционную

нитрила. После отстаивания в течение часа при 60 С добавляют 35,72 г ( моль) К-бенз1-1п-К -/3 -хлорпро- шгл/-пиперазшщигидрохлорида малень- кими порциями. Затем реакционную

смесь при в течение 2 ч подвергают дополнительной реакции, выливают на 100 г льда и экстрагируют дихлорметаном. Экстракт выпаривают.

Получают 36 г целевого соединения,

выход 79,8%. 2--/Е/-Бутендиоат {1/2)

плавится при 196--199 С.

Рассчитано, %s С 61,44; Н 6,18;

СI 5, 1 8; N 6,14

С,.Н.,1Ыз09 (684,,20) Найдено, %: С 61,58; Н 6,34;

С1 5,2;; N 6,24,

УФ:

max

274 нм ( 13700).

П р и м е р 4. Получение 2-/(Е)- -фенилметилен/-1-/(Е)-4 -бензилпи- перазинил-этоксиимино// -циклогеп- тана. ..

В снабженную мешалкой колбу помещают 50 мл воды и 50 г гидроксида натрия. После полного растворения добавляют раствор 21,35 г (0,1 моль)

2-/Е/-фенилметш1ен-циклогептан-1-он- Ш С1 5,3; N 5,97,

(0,1 моль) N-бeнзил-N -/3-xлopпpo- пил/-пиперазин-дигидрохлорида. Получают 39,02 г целевого соединения, выход 86,3%. 2-/Е/-Бутендиоат (1/2) плавится при 196-201°С.

Рассчитано, %: С 61,44; И 6,15; СГ 5,19; N 6,14.

(684,2) Найдено, %: С 61,37; Н 6,35;

УФ: max 269 нм (6 11573).

-/Е/-оксима в 25 мл тетрагидрофурана

и после этого 35,19 г (0,11 моль) П р и м е р 7. Получение 2-//Е/- К-бензил-К -/2-хлорэтил/-пиперазинин- -/2 ,4 -дихлорфенилметилен//-1-/Е/- -дигидрохлорида. Реакциочную смесь -/4 -бензилпиперазинил-пропоксиими- перемешивают при 50 С в течение 2 ч, t5 но//-циклогексана. выливают на 200 г раздробленного льда и последовательно экстрагируют бензолом (100 мл и дважды но 50 мл). Об единенные бензольные растворы вы-. паривают. Получают 40,4 г указанного 20 -циклогексан-1-он/Е/-оксима и 35,72 г в заголовке соединения, выход 97%, (0,11 моль) К-бензил-К -/3-хлорпро- Дигидрохлорид плавится при 206-208 С,

Пример5. Получение 2-/(Е)- -/п-хлор-фенилметилен/-1-/Е/-/4 - -метилпиперазинил-пропо ксиимино//Следуют методике примера I с тем отличием, что в качестве исходных веществ применяют 27,02 г (0,1 моль) 2-//Е /-2 ,4 -дихлорфенилметилен//25

пш1/-пиперазин-дигидрохлорида. Получают 39,56 г целевого соединения, выход 81,3%. 2-/Е/-Бутендиоат (1/2) плавится при 198,5-201,.

-циклогексана.

В снабженную мешалкой колбу помещают 50 мл воды, 40 г гидроксида калия и 10 г гидроксида натрия. После

полного растворения добавляют 23,57 (0,1 моль) 2-/Е/-п-хлор-фенилмети- лен//-циклогексан-1-он/Е/-оксима в 20 мл диметилформамида и затем 18,55 г (0,105 моль) N -/3-хлорпро- пил/-пиперазина. Реакционную смесь

оставляют дополнительно реагировать при 70°С в течение 2ч, выливают на 150 г раздробленного льда и экстрагируют с хлороформом. Экстракт сушат над безводным сульфатом магния и выпаривают. Получают 36,5 г целевого соединения, выход 92,7%, 2-/Е/-Бутен диоат (1/2) плавится при 196-199 С,

Рассчитано, %: С 57,28; Н 6,29; С1 5,83; N 6,91.

С НэоСШзО, (608,1)

Найдено, %: С.57,35; Н 6,21; С1 5,97; N 6,8К

УФ: Л max 278 « (8 16507).

П р и м е р 6. Получение 2-/(Е)- -/о-хлор-фенилметилен//-1-//Е/-/4 - -бензилпиперазинил/-пропоксиимино//- -циклогексана.

Следует методике примера 4 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 23,57 г (0,1 моль 2-//Е/-о-хлорфенилметилен/-циклогек- сан-1-он-/Е/-оксима и 35,72 г

)

- Ш С1 5,3; N 5,97,

13047474

(0,1 моль) N-бeнзил-N -/3-xлopпpo- пил/-пиперазин-дигидрохлорида. Получают 39,02 г целевого соединения, выход 86,3%. 2-/Е/-Бутендиоат (1/2) плавится при 196-201°С.

Рассчитано, %: С 61,44; И 6,15; СГ 5,19; N 6,14.

(684,2) Найдено, %: С 61,37; Н 6,35;

УФ: max 269 нм (6 11573).

П р и м е р 7. Получение 2-//Е/- -/2 ,4 -дихлорфенилметилен//-1-/Е/- -/4 -бензилпиперазинил-пропоксиими- но//-циклогексана. -циклогексан-1-он/Е/-оксима и 35,72 г (0,11 моль) К-бензил-К -/3-хлорпро-

Следуют методике примера I с тем отличием, что в качестве исходных веществ применяют 27,02 г (0,1 моль) 2-//Е /-2 ,4 -дихлорфенилметилен//П р и м е р 7. Получение 2-//Е/- -/2 ,4 -дихлорфенилметилен//-1-/Е/- -/4 -бензилпиперазинил-пропоксиими- но//-циклогексана. -циклогексан-1-он/Е/-оксима и 35,72 (0,11 моль) К-бензил-К -/3-хлорпро-

С1 9,72; N 5,83.

пш1/-пиперазин-дигидрохлорида. Получают 39,56 г целевого соединения, выход 81,3%. 2-/Е/-Бутендиоат (1/2) плавится при 198,5-201,.

Рассчитано, %: С 58,5; Н 5,74; С1 9,86; N 5,84,

, , 718,65) Найдено, %: С 58,7; Н 5,75;

нм ( 15409).

С1 9,72; N 5,83.

max

П р и м е р 8. Получение 2-//Е- -//м-хлор-фенилметилен//-1-//Е/- -/4 -бензилпиперазинил-этоксиимино//- -циклогексана.

Следуют методике примера 3 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 23,57 г (0,1 моль) 2-//Е/-м-хлор-метилметилен//-цикло- гексан-1-он/Е/-оксима и 34,2 г

(0,11 моль) К-бензил-К -/2-хлорэтил/- -пиперазин-дигидрохлорида. Получают 40,62 г целевого соединения, вьгход 92,7%. 2-/Е/-Бутендиоат (1/2) пла- вится при 196,5-199,5°С.

Рассчитано, %: С 60,94; Н 6,02; С1 5,3; N 6,27,

C,H5oClN,0 (670,18)

Найдено, %: С 60J; Н 6,01; С1 5,37; N 6,12 ,.

УФ: Атах 274 нм (6 15246).

П р и м е р 9. Получение 2-//Е/- -фенилметилен/-1-//Е/-2-/диметилами- но-2-метилэтоксиимино/-циклогептана.

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 21,35 г (0,1 моль) 2-/Е/-фенилметилен-циклогептан-1-он

-/Е/-оксима и 16,6 г (0,105 моль) 2тдиметиламино-2-метил-1-хлорэтана. Получают 28,46 г целевого соединения выход 94,7%, 2-/Е/-Бутендиоат (1/1) плавится при 120-123°С.

Рассчитано, %: С 6,32; Н 7,75; N 6,73..

C,,Hj.jN,,05 (416,51)

Найдено, %: С 66,48; Н 7,95; N 6,70„

нм ( 17595).

Пример 10, Получение 2-/Е/- -фенилметнлен/1-//Е/-2 -димeтилaминo -2-мeтил-этoкcииминo/-циклoгeкcaнa,

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 20,13 г (0,1 моль 2-/Е/ фенилметилен-циклогвксан-1-он- -/Е/-оксима и 16,6 г (0,105 моль) 2-диметиламино-2-метил-1-хлорэтана. Получают 26,9 г целевого соединения, выход 93,9%. 2-/Е/-Бутендиоат плавится при 113-117°С.

Рассчитано, %: С 65,64; Н 7,51; N 6,96.

, (402,48)

Найдено, %: С 65,98; Н 7,60; N 7,00.

УОг-Дг о). 273 нм (6 13475).

П р и. м е р 11. Получение 2-//Е/- -фенилметилен//-1 /Е/ -/2 -диизопро- пиламино-этоксиимино//-циклооктана,

Следуют методике примера 4 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 22,93 г (0,1 моль) 2-/Е/-фенилметилен-циклооктан-1-он- -/Е/-оксима и 22.,02 г (0,11 моль) 1-диизопропиламино-2-дихлорэтана.

Получают 31,62 г целевого сое.динен выход 88,7%. Гидрохлорид плавится при 158-161°С.

Рассчитано, %: С 70,29; Н 9,47; 01 9,02; N 7,13.

С„Нз C1N20 (393,0)

Найдено, %: С 70,44; Н 9,5; С1 8,98; N 7,23;

УФ Лтах 276 нм ().

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных

. лt iIWlJAn in Cifl л - Л. J .D .Ct. .

Приме р 12. Получение 2-//Е/- Q веществ используют 21,63 г (0,1 моль) -фенилметилен-1-//Е/-3 -диметиламино- 2-бензилциклогвптан-1-он-/Е/-оксима

проксиимино//-циклооктана.

Следуют методике примера с тем отличием

и 16,84. г (0,11 моль) 2-диметиламино- -1-хлор-этан-гидрохлорида. Получают

, что в качестве исходньпс ве- 26,17 г целевого соединения, выход ществ используют 22,93 г (0,f моль) 55 90,7%. 2-/Е/-Бутендиоат (1/1) пла- 2-/Е/-.фенилметипен-циклооктаи-1-он- вится при 121-124 с. -/Е/-оксима и 17,39 г (0,1 моль)

1-диметиламино-З-хлорпропан-гидрохло- рида. Получают 27,85 г целевого соеРассчитано, %: С 65,82; Н 7,97; N 6,93.

я,

1304747 6

динения, выход 91%. . 2-/Е/-Вутендиоат

(1/1) плавится при 136-133,5 С. Рассчитано, %: С 66,32; Н 7,75;

N 6,73.C,,H,, (416,52) Найдено, %: С 66,74; Н 7,96;

N 6,61

УФ: max 276 нм ( 14395).

N 6 80.

та X Пример 13. Получение 2-//Е/-фенилметилен-1-//Е/-2 -диметиламино--этоксиимино/циклогептана.

Следуют методике примера 3 с тем отличием, что в качестве исходных веществ применяют 21,53 г (0,1 моль) 2-/Е/-фенилметиленциклогептан-1-он- -/Е/-оксима и 18,07 (0,105 моль) 1- -диметиламино-2-хлор-этан-гидрохло- рида. Получают 28,99 г целевого соединения. Выход 92,2%. 2-/Е/-Бутен- диоат (1/1) плавится при 86-88 С.

Рассчитано, %: С 66,95; Н 7,96; N 6,51.

,4Nj05 (430,53) о

Найдено, %: С 67,12; Н 8,06; N 6,46,

.x 264 нм ( 16395).

Пример 14. Получение 2-//Е/- -фенилметилен-1-/Е/-2 -диизопропил- амино-этоксиимино//-циклогексана. Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 20,13 г (0,1 моль) 2-/Е/-фенилметиленциклогексан-1-он- -/Е/-оксима и 22,02 г (0,11 моль) 1-диизопропиламино-2-хлор-этан-гид- рохлорида. Получают 30,99 г целевого соединения. Выход 94,3%, 2-/Е/-Бу- тендиоат (1) плавится при 103-105 С.

Рассчитано, %: С 67,54; Н 8,16;

N 6 80.

(444,58)

Найдено, %: С 67,54; Н 8,34; 6,34.

УФ;-Л д 275 нм (Е 17304), Пример15. Получение 2-бен- ЗИЛ-1-//Е/-/2 -диметиламино-этокси- имино/циклогептана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных

WlJAn in Cifl л - Л. J .D .Ct. .

веществ используют 21,63 г (0,1 моль 2-бензилциклогвптан-1-он-/Е/-оксима

Рассчитано, %: С 65,82; Н 7,97; N 6,93.

(04,51)

Найдено, %: С 65,77; Н 8,04; N 7,11.

Пример 16, Получение 2-//Е/- -/п-хлор-фенилметилен//-1-/Ё/-/2 - -диметиламино-этоксиимино//-цикло- гексана.

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 23,57 г (О, моль 2-//Е/-п-зи10р-фенилметилен//-ЦИКЛО- гексан-1-он-/Е/-оксима и 12,24 г (0,105 моль) 1-диметиламино-2-хлор- этана. Получают 28,97 г целевого соединения, выход 94,4%. 2-/Е/-Бутендио ат,(1/0 плавится при 168,5-170,5 С.

Рассчитано, %: С 59,64; Н 6,44; С1 8,38; N 6,62

С, H,j, (422,92)

Найдено, %: С 59,97; Н 6,74; С1 8,28; N 6,46.

нм ( 19292).

Пример 17. Получение 2-//Е/- -п-хлор-фенилметнлен/-1-/3 -диизо- пропиламино-пропоксиимино/-циклогек- сана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 23,57 г (0,1 моль 2-//Е/-/н-хлор-фенил-метилен//-цикло гексан-1-он/Е/-оксима и 23,55 г (0,11. моль) 1-диизопропиламино-З-хло пропан-гидрохлорида. Получают 35,63 целевого соединения, выход 94,5%. 2-/Е/-Бутендиоат /1/-/1/.1/ плавится при 87-89,5°С.

Рассчитано, %: С 63,34; Н 7,56; С1 7,19; N 5,68.

(493,06) .

Найдено, %: С 63,30; Н 7,54; С1 7,13; N 3,60,

,280 нм (-17456,15).

Пример 18. Получение 2-//Е/- -фенилметилен-1-//Е/-3 -диизопропш1- амино-пропоксиимино//-циклогексана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 20,13 г (0,1 моль 2 -/Е/-фенилметилеи-циклогексан-1-он- -/Е/-оксима и 23,55 г (0,11 моль) 1-диизопропиламино-З-хлорпропан-гидрохлорида. Получают 31,99 г целевого соединения. Выход 93,4%. 2-/Е/-Бу- тендиоат (1/1) плавится при 128,5- 131,5°С.

Рассчитано, %: С 68,09; Н 8,35; N 6,10

C gHjeNjOf (458,61)

Найдено, %: С 68,28; Н 8,35; N 6,28,

275 нм.

Пример 19. Получение 2-//Z/- -фенилметилен/-1-//Е/-2 -диизспропил- амино-этоксиимино//-циклогептана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 21,53 г (0,1 моль) 2-/г/-фенилметилен-циклогептан-1-он- -/Е/-оксима и 22,02 г (0,11 моль) 1-диметиламино-2-хлорэтан-гидрохлорида. Получают 32,58 г целевого соединения, выход 95,1%. 2-/Е-Бутендиоат (1/1) плавится при 117-120 с.

Рассчитано, %: С 68,09; Н 8,25; N 6,11.

C,j6Hj8N205 (458,6)

Найдено, %: С 68,33; Н 8,46; N 6,13.

358 нм (11182).

П р и м е р 20. Получение 2-//Е/- -фенилметилен/-1-//Е/-/2-диэтиламино- -этоксиимино//-циклопентана.

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 18,7 г (0,1 моль) 2-/Е/-фвнилметилен-циклопентан-1- -он-/Е/-оксима и 14,9 г (0,1 моль) 1-диэтиламино-2-хлор-этана. Получают. 29,48 г целевого соединения. Выход 82,5%. 2-/Е/-Бутендиоат (1/1) плавится при 123-124 С.

Рассчитано, %: С 65,65; И 7,51; N 6,96.

,oN205(402,50) I

Найдено, %: С 65,50; Н 7,42; N 6,95.

УФ:71

max

304 нм (25800).

П р и м е р 21. Получение 2-//Е/- тфенилметилен-1 -/ /Е/-/ 2 -диэтил ами- ноэтоксиимино//-циклогексана.

Следуют методике примера 1 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 20,13 г (0,1 моль) 2-/Е/-фенилметиленциклогексан-1-он- -/Е/токсима и 18,93 г (0,11 моль) 1-дизтиламино-2-хлорэтан-гидрохлори- да. Получают 32,28 г целевого соединения. Выход 77,5%. 2-/Е/-Бутендират (l/l) плавится при 111-112 С.

Рассчитано, %: С 66,33; Н 7,74; N 6,72.

Cj. (416,53)

Найдено, %: С 65,92; Н 7,60; N6,70.

УФ . 275 нм (6 15300).

91304747 10

Пример 22. Получение 2-//Е/- -/3 диизопропил-амино-пропокси-иг«ш

-фенилметилен- -/Е/-/2 -диметиламино- но/ -циклогексана.

-этоксиимино/-циклопентана.

Следуют методике примера I с тем

отличием, что в качестве исходных

веществ используют 18,7 г (0,1 моль)

2-/Е/-фенилметш1енциклопентан-1-/Е/2,4 г (0,1 моль) гидрата натрия, 23,37 г (0,1 моль) 2- /Е/-/р-хлор- 5 -фенилметилен/ -циклогексан-он-/Е/- -оксима и 19,5 г (0,11 моль) 1-ди- изопропил-амино-3-хлор-пропана обра батывают в 200 см абСо толуола при

-оксима к 16,07 г (0,105 моль) 1-ди- метиламино-2-хлор-этан-гидрохлорида. Получают 26,96 г целевого соединения, Выкод 77,0%. 2-/Ё/-Бутендиоат (1/1) плавится при 126-128 С

Рассчитано, %: С 64,18; Н 7,00; N 7,47.

C,(374,44)

Найдено, %: С 64,00; Н 6,87; N 7,44„

УФ: i o. 303 нм (6 23587).

Пример 23. Получение 2-//Е/- -фенилметилен/-1-//Е/-/2 -диметилами- ноэтоксиимино/-циклогексана„

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных

температуре кипения в течение 6 ч, Смесь охлаждают до 30 С, промывают 100 см воды, затем экстрагируют водным раствором 15 г (0,1 моль) виннокаменной кислоты. Охлажд,енный до 0- 5 С водный кисльш раствор обрабатывают концентрированным раствором гидроокиси аммония до рН 10. Отделяющее-, ся маслянистое основание экстрагируют дихлорэтаном. После выпаривания растворителя получают 27,83 г (73,8%) основания, из которого с 4,64 г фумаровой кислоты в этиловом спирте образуется соль,, кристаллы которой отфильтровывают. Выход 17,86 (55%) 2-/Е/-бутандиоатовой соли целения 88-89 С.

веществ используют 20,13 г (0,1 моль) 25 соединения. Температура плав2-/Е/-фенилметилен-циклогексан- -он-/Е/-оксима и 11,8 г (0,1 моль)

1-диметш1амино-2-хлорэтана. Получают

30,02 г целевого соединения. Выход

77,3%. 2-/Е/-Бутандиоат (1/1) плаU..V. Vnax

280 нм (Е)7456515).

30

Поглощение полученного прод;укта после выпаривания маточного раствора

. НМ ().

вится при 141-143 С.

Рассчитано, %: С 64,92; Н 7,27; N 7,21.

С. (388,47)

Найдено, %: С 64,71; Н 7..,11; :N 7,21

УФ- А т.. 275 нм (6 15927).

iTia X Пример 24, Получение 2-//Е /

п-хлор-фенилметилен//-1-//Е/-/3 ди- метиламино-пропоксиимино// 1щклогеп- тана.

Следуют методике примера 2 с тем отличием, что в качестве исходных веществ используют 24,93 г (0,1 моль 2-//Е//-п-хлорфенилметилен//-цикло- гептан-1 он/-Е/-оксима и 13,3 г (0,11 моль) 1-диметиламино-З-хлор- -пропана. Получают 33,15 г целевого соедин€шия, выход 83,5%. 2-/Е/-Буте диоат (1/1) плавится при С.

Рассчитано, %: С 61,22; К 6,94; N 6,22

С

Найдено, %: С 61,12; Н 6,83; N 6,29.

.H. (450,97)

УФг-Л х 268 нм (6-19759). Сравнительньй пример. Получение 2- /Е/-/Р хлор-фенш1метиленЗ-1-Г/Е/

но/ -циклогексана.

2,4 г (0,1 моль) гидрата натрия, 23,37 г (0,1 моль) 2- /Е/-/р-хлор- -фенилметилен/ -циклогексан-он-/Е/- -оксима и 19,5 г (0,11 моль) 1-ди- изопропил-амино-3-хлор-пропана обрабатывают в 200 см абСо толуола при

температуре кипения в течение 6 ч, Смесь охлаждают до 30 С, промывают 100 см воды, затем экстрагируют водным раствором 15 г (0,1 моль) виннокаменной кислоты. Охлажд,енный до 0- 5 С водный кисльш раствор обрабатывают концентрированным раствором гидроокиси аммония до рН 10. Отделяющее-, ся маслянистое основание экстрагируют дихлорэтаном. После выпаривания растворителя получают 27,83 г (73,8%) основания, из которого с 4,64 г фумаровой кислоты в этиловом спирте образуется соль,, кристаллы которой отфильтровывают. Выход 17,86 г (55%) 2-/Е/-бутандиоатовой соли це соединения. Температура плавления 88-89 С.

U..V. Vnax

280 нм (Е)7456515).

0

Поглощение полученного прод;укта после выпаривания маточного раствора

5

0

г -„

. НМ ().

Сравнение показывает, что по предлагаемому способу выход целевого продукта в 2 раза больше, чем по известному; по предлагаемому способу пол чают свободный от изомеров продукт, тогда как по способу-прототипу полученный продукт загрязнен значительным количеством изомеров,

Формула изобретения

1, Способ получения основных простых эфиров оксимов общей формулы

/-X Вз

( 44, R-C-R, Н

где R - фенильная группа, которая

может быть замещена одним или двумя атомами галогена;

R, и R - каждый водород или вместе образуют валентнзто связь;

А - прямая или разветвленная С,-С4-алкиленовая группа;

11

R,

и R4 каждый низшая алкильная

труппа или образуют вместе с атомом азота пиперазиуовую группу, замещенную низшим алкилом, фенилом фенил(низ- шим)-алкилом;

п 4, 5, 6,

или их солей путем взаимодействия оксима формулы

(тапс ъ1-он

.

PI-C-HI н

с избытком галоидного соединения формулы

(Hal-A-N12

--R

)

где все индексы имеют указанные значения, или его солью с неорганической кислотой в присутствии растворителя и гидроокиси щелочного металла, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевьрс продуктов, в качестве растворителя используют смесь воды со смешивающимся с водой органическим растворителем,

2, Способ по п. I, отличающийся тем, что в качестве смешивающегося с водой органического растворителя использую диметилсульф- оксид, ацетонитрил, тетрагидрофуран или диметил-формамид,

Изобретение касается производных карбоновых кислот, в частности эфиров оксимов или их солей общей формулы I: RCH(R,) CR,, - (CHj,) - С N - О - - А - NR R, где R-фенил, который может быть замещен одним или двумя галоидами; RI и RJJ- Н или вместе образуют валентную двойную связь; А - прямой или разветвленный С -С -алки- лен; R, и R - низший алкил или вместе с азотом образуют пиперазиновую группу, замещенную низшим алкилом, фенилом, фенил (низшим)-алкилом; п 4, 5, 6, или их солей, которые могут быть использованы для синтеза других соединений в органической химии. Для повышения выхода соединения 1 в способе используют другой растворитель. Получение соединения 1 ведут из соответствующего оксима с галоидалки- : ленамином или его солью с неорганической кислотой в присутствии гидроокиси щелочного металла в среде растворителя - смеси воды и смешивающегося с ней органического растворителя, например диметилсульфоксида, ацето- нитрила, тетрагидрофурана или диме- тил формамида. Способ обеспечивает повышение выхода соединения в 2 раза в сравнении с известным способом (без воды). 1 з.п. ф-лы. (О W ic о -Й.. СМ