Способ получения азотосодержащих производных антрахинона Советский патент 1930 года по МПК C07C143/64 

При отщеплении одной или обеих сульфогрупп у соединений, оиисанных в патенте Jfi 7470, которые следует принимать зади(метиламино) диоксиантрахрнон-дисульфокислоты, получают новше соединения большого промышленного значения. Отш,епляя только одну сульфогруппу, нолучают моносульфокислоты, обладающие красящими свойствами. Они окрашивают, например., непротравленную шерсть в кислотной ванне равномерйо в зелено-синие тона, которые при искусственномсвете не кажутся краснее, как многие подобные красители, а обладают ярким зеленым оттенком. Таким обра30if, эти соединения относятся к так называемым «ночным краскам. Кроме того, они стойки относительно дейстБия пота и щелочей.

Соединения, получаемые отщеплением обеих сульфогрупн, являются ценными исходными материалами для получения других соединений. Так, например, нутем адилпрования из них получаются кубовые красители.

Сульфогруппы могут отщепляться по различным методам, например, по способу германского патента . 190476 или же по способу советского патента jN« 7470.

Пример 1. Растворяют в 200 вес. ч. водьГ 10 вес. ч. полученной по способу патента № 7470 (диметяламино)-антраруфин-2-6-дисульфокислоты и прибавляют при 60° и помешивапии 3,8 вес. ч. гидросульфпта. Зелено-синий раствор тотчас же делается оранжевым, при чем получается гидросоединение нрисоедппением 2-х атомов водорода, которое легко может быть изолировано высаливанием. Затем прибавляют 10 объемных частей ЗЗ/д-ного едкого натра, при чем при отщеплении одной сульфогруппы раствор синеет и начинается отделение мопосульфокислоты. Для более полного отделения к раствору прибавляют поваренной соли и охлаждают его. Свободную моносульфокислоту можно также отделить подкислением теплого раствора с последующим остыванием его. Из свободной моносульфокислоты известным способом

нозкно получить хорошо кристаллизующуюся анилиновую соль.

Пример 2. Растворяют ди-(метиламннр)-антраруфиядисульфокислоту в 1000 вес. ч. воды при 60° при прибавлении раствора 30 вес. ч. кристалличе.екой соды в 100 вес. ч. воды, затеи прибавляют 25 вес. ч. гидросульфита (82/о-ного), при чем зелено-синий цвет раствора переходит в оранжевый. После этого повышают температуру до 80°, прибавляют 70 вес. ч. кристаллической соды, растворенной в 200 вес. ч. воды, я нагревают д 95°, При этом оранжевый цвет раствора переходит через красный к синему и отделяется обильный осадок, Когда количество осадка перестает увеличиваться, его отфильтровывают, обрабатывают разбавленной уксусной кислотой, фильтруют и промывают водой до нейтральности. Полученный таким образом дн- (метил мино) - антраруфин выкристаллизовывается из нитробензола в иглах. Раствор в пиридине имеет синий цвет значительно более зеленого оттенка, чем раствор дйаминоантраруфина. Раствор в концентрированной серной кислоте имеет желтый цвет, от прибавления борной кислоты становится зелено-синим и дает спектр, который, в противоположность спектру дианиноаитраруфина, значительно сдвинут к красному концу спектра.

Подобным образом от ди- (метиламиио)хризазин-2-7-дисульфокислоты отщепляются одна или обе сульфогруппы.

П ример 3. 10 вес. ч.ди-(метиламино)антраруфин - дисульфокислоты рй,створяют в 200 вес. ч. серной кислоты (ЭО/ц-ной) и при прибавлении 5 вес. ч. борной кислоты нагревают до 110° до тех пор, пока взятая проба будет нерастворима в горячей воде. Полученный таким образом отш,еплением обеих сульфогрупп, описанный в нримере 2, ди-(метиламино)антраруфин отделяется выливанием в воду. Ведением работы при более низкой температуре и перерывом окисления в соответст уюш,ий момент времени возможно выделить описанную в примере 1-ом моносульфокислоту. Реакция может быть ускорена прибавлением небольшого количества (около 0,2 вес. ч.) хлористого олова.

Предмет патента.

Способ. получения азотсодержащих производных антрахинона, отличающийся тем, что от нолучаемых по .патенту Л 7470 сульфированных производных антрахинона отщепляют изйестными способами одну или обе сульфогруппы.