Способ получения синих красителей антрахинонового ряда Советский патент 1929 года по МПК C09B1/28 

Известны синие красители, получающиеся действием формальдегида в присутствии сернистой кислоты на р-диаминоантраруфин-2, 6, или соответствующей р-диамино-хризазин 2, 7-дисульфокислоту. Полученные, таким образом, красители содержат у азота, так называемый остаток метапеульфокислоты CHaSOgH. По новейшим воззрениям эти, так называемые, W-метансульфокислоты являются, однако, изомерными сернистокислыми эфирами: СЕ -О-SOgH. Нагреванием с соляной кислотой эти красители расщенляются на свои компоненты с обратным образованием диаминоантраруфин или соответствующей диаминохризазиндисульфокислоты.

При нагревании в водной суснензии р-диаминоантраруфин или соответствующей диаминохризазин-дисульфокислоты

формальдегидом, без примеси сернистой кислоты или ее солей, получаются со германским патентам №№ 96364 и п00136, новые характерные соединения,

отличающиеся от исходных продуктов значительно большей растворимостью и более зеленым тоном, а от соответствующих соединений германского патента № 112115 тем, что при нагревании с соляной кислотой они вполне постоянны. По своим химическим свойствам и по анализу это N-метильные производные исходных продуктов. В германском патенте ° 156056, хотя и описан способ, по которому действием формальдегида та аминоантрахиноны получают ,тильные производные этих соединений, однако, в данном случае, работают с очень большим избытком формальдегида (более 50 мол. на 1 NH.-rpynny) в сильно минерально-кислом растворе. В настоящем способе метилирование протекает, напротив, в не-йтральиом растворе с незначительными количествами формальдегида, около 21/3 мол. на одну аминогруппу. Реакция протекает гладко и с хорошим выходом. Из 100 вес. частей р-диаминоантраруфин - дисульфокислоты

получайт 98 вес. частей совершенно чистой Еристаллической р-диметиламиноантраруфин-дисульфокислоты.

По сравнению с известным до сего времени фактом, этот результат оказывается совершенно неожиданным. Если с 1-аминоантрахиноном простого состава (пример патента № 156056) реакция протекает не совсем гладко, то при более сложном составе ди-аминоантраруфин-дисульфокислоты следует ожидать еще менее гладкого хода или же полного отсутствия ее. Подобным же образом идет реакция с р-диаминоантраруфин-3. 7-дисульфокислоты.

Пример: 40 вес. частей р-ди миноантраруфин -2. - 2,6 - дисульфовислоты нагревают до 95° с 200 вес., частей воды и 33 вес. частей 40% раствора формальдегида при хорошем перемешивании. Р-диаминоантраруфин-дисульфокислота постепенно переходит в раствор с зелено-синим цветом. Когда убеждаются, что не имеется больше нерастворившегося р-диаминоантраруфина и растворенная в ооросерной кислоте проба не дает больше спектра исходного нродукта, но лишь только чистый снектр нового соединения, что имеет место приблизительно через часа, прибавляют к зелено-синему

Для:

NHCHo СО ОН

KSOg 1111 80яК ОН СО NHCHg

Подобно этому получаются соответствующие новые соединения из других вышеназванных диаминодиоксиантрахннондисульфокислот. Водный формальдегид может быть заменен своими продуктами полимеризации, как трио, ксиметилен, параформальдегид, так же, как и выделяющими формальдегид веществами.

раствору 200 обемных частей концентрированной соляной кислоты (36%-ной), при чем новое соединение тотчас же выделяется в прекрасных, под микроскопом светло-оливковых, кристаллах. Полученному соединению дают остыть, отсасывают, промывают сначала 20о/о-ной соляной кислотой, затем свободным от воды спиртом и высушивают.

Полученное таким образом соединение растворимо в воде значительно легче исходного продукта и растворяется с зеленым оттенком. Прибавление умеренного количества минеральной кислоты не изменяет цвета раствора. Раствор в концентрированной серной кислоте желтого цвета от прибавления борной кислоты делается зелено-синим и дает снектр, подобный спектру р-диаминоантраруфин-дисульфокислоты, но значительно нередвинутый к красному концу снектра. Йенротравленная шерсть в кислотной бане окрашивается в прекрасные синие тона.

Анализ высушенной при 150° ща,лиевой соли, получаемой в хорошо кристаллизующемся виде при прибавлении раствора хлористого калия к горячему водному раствору свободных сульфокислот, дал следующие результаты:

Найдено:

35,88-35,580/0 2,52.- 2,580/0 14,54%

Предмет патента.

Спосрб получения синих красителей антрахйнонового ряда, отличающийся тем, что р-диамино-антраруфин-2,6- или 3,7-дисульфокислоту или р-диаминохризазин -2,7 -дисульфокислоту обрабатывают в водных растворах, преимущественно при температурах ниже , формальдегидом или выделяющими его веществами.