СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1, 2,.3, 4, 7, 7- Советский патент 1966 года по МПК C07C269/04 C07C271/10 

Предложен способ получения неописанных ранее эфиров N-алкил или М,Н-диалкнлкарбаминовых кислот и высокохлорированпых бициклических диолов - 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло(2, 2, 1)-гептен-2-бис-5, 6-метилN-алкил или М,М-диалкилкарбаматов общей формулы

С1

BI

CH -O-C-N

/Г(,

L-eKo-o-c-NC ii N

о it

где R и RI-Н, алкил., фосгенированием высокохлорировапного бипиклического диола с последуюш,ей обработкой нолученного эфира хлоругольной кислоты первичными или вторичными алифатическими аминами.

Пример 1. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1)-гептен-2-бис-5, 6-метилдиола.

В трехгорлую колбу, снабженную холодильником, мешалкой и термометром, помещают раствор 136,5 г (0,5 моль) гексахлорциклонентадиена в 70 мл диоксана и 50 г (0,6 моль) бутендиола - 1,4. Реакционную смесь выдерживают в течение 30 час при температуре 100-110°С. После охлаждения к смеси добавляют петролейный эфир до полного выпадеиия диола. Смесь перемешивают в течение 1 час, осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают.

Получают 111 г (61% от теоретического) продукта с т. пл. 206°С (диоксанксилол-петролейный эфир).

Пример 2. Получение эфира хлоругольной кислоты и 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-2-бис-5, 6-метилдиола.

В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром

и капельной воронкой, помещают раствор 5 г диола в 20 мл толуола, охлаждают до и осторожно приливают раствор 4,5 г жидкого фосгена в 10 мл толуола. Осторожно по каплям приливают 5 мл диэтиланилина, поддерживая температуру в колбе -3 + 0°С.

Реакпиоппую смесь перемешивают в течение часа и оставляют на сутки при комнатной темнературе. Выпавший солянокислый диэтиланилин отфильтровывают, толуольный раствор

промывают разбавленной соляной кнслотой, зател водой до нейтральной реакпии и сушат над сульфатом натрия. После отгонки толуола под уменьшенным давлением остаток кристаллизуется. Продукт перекристаллизовывают из

Получают 4 г (60% от теоретического) хлоругольного эфира с т. пл. 69-70°С.

Найдено в %: С 28,06, 28,18; Н 1,46, 1,46; С1 59,38, 59,53.

СшНбС18О4.

Вычислено в %: С 28,33; Н 1,23; С1 58,84.

Пример 3. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло(2, 2, 1)-гептен-2-бис-5, 6-метилкарбамата.

В реакционную колбу, снабженную холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, номещают 3,2 г эфира хлоругольной кислоты и при температуре О-10°С прикапывают 2 г 25%-ного водного раствора аммиака. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на сутки. Белый осадок промывают разбавленной соляной кислотой, водой до нейтральной реакции, отфильтровывают и перекристаллизовывают. Получают продукт с т. пл. 183°С (дихлорэтан). Выход количественный.

П р и м е р 4. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гептен-2-бис-5, 6-метил -прог илкарбамата.

В четырехгорлую колбу, снабженную обратньш холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают раствор 3,7 г эфира хлорутольной кислоты в 20 мл серного эфира, охлаждают до 0+10°С и прикапывают 6 г пропиламина. Температуру реакции поддерживают не выше 10°С, реакционную смесь перемешивают в течение 1 час и оставляют на сутки. Выпавший солянокислый пропиламин отфильтровывают, раствор промывают разбавленной соляной кислотой, водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натрия. Эфир отгоняют, остаток кристаллизуется.

Получают 3 г (76% от теоретического) продукта с т. пл. 112-il3°C (изооктан). П р и м е р 5. Получение 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1)-гептен-2-бис-5, 6-метилК,М-диэтилкарбамата.

1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2,1)-гептен-2-бис-5,6-метил-М,М - диэтилкарбамат получают аналогично указанному в примере 4,

т. кип. 190°С (2 мм. рт. ст.), выход от

теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения 1, 2, 3, 4, 7, 7-гексахлорбицнкло(2, 2, 1)-гептен-2-бис-5, 6-метил-М-алкил или N,N-диaлкилкapбaмaтoв общей формулы

fil

H -o-c-N;

/fil

CHp-O-C-N

II о

где R и R,t - H или алкил, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных соединений, высокохлорированный бициклический диол подвергают взаимодействию с фосгеном с последующей обработкой полученного эфира хлоругольной кислоты первичными или вторичными алифатическими аминами.