Способ приготовления хлористых соединений йодпиридинов, а также йодозо- и йодопроизводных из них Советский патент 1930 года по МПК C07D213/61 

Извеетно,то при действии хлора на замещенные пиридиновые производные происходит 8В большой легкостью, даже на холоду,, хлорирование ядра (ср. напр, германский патент 400191); так при действии чистого хлора на пиридиновые производные, как например, 2-хлор, 5 аыинопиридин, 2-6- диаминопиридин, 2-аминй-5-нитропиридин 2-амино, бЧ-бромпиридин получаются хлорированные в ядре продукты. То же происходит и при хлорировании пиридиновых соединений, содержащих иод на 2-м, 4-м или 6-м месте.

Предлагаемый способ приготовления xjfoристых соединений иодпиридинов основан на наблюденди, что. реакция протекает совершенно иначе, если в качестве исходного материала применять такиечпирядиновые соедднения, который содержат иод на . 3-м или 5-м юесте. В таком случае ядро вовсе не галогенизируется, но пoлyчaeтCJf хороший выходсоответствующего иодо-хло.рйда. Так, например, получают Ёз 5-иодпиридина иодо-хлорид

Xjipp-5-иод-пиридина нодо-хлррид

S1

.X

f ч Полуяаем ые яодо-хлориды

дДЙчаются сильным протйвобактерийным действием. Цри их , применения действуют с стороны расн1,епленный хлор, с другой же стороны-самксй продукт распаде ния, например, 2-хло.р-б-иодпиридйн. Получаемые согласно изобретеняю пирядин-. яодо-хлоряды являются, с своей стороны, ясходнымя материалами пдя изготовяенгя йодоЬа- и иодо-пяряди овых соедянеяцй. МойЕио, например яирядин-нодо-хлориды., общей формулы неряднн-ТСЦ переве гти обработкой щелочами в собтветствующв ноДозо-пиридий общей формулы, пярядил-

J---0. Полученные таким образом иодозо-пири;фны мрачно затем, иногда в присутствии воды илд.водного дара, как разакцжающего ередетва перевести нагреванием в соответстеующи ивдосоедидения общей формулы, цирйдил-Ji-402- Вь1ясннлось, что изоляция йодозосоедвнений, до перевода в иодосрединеная,,йё требуется.

. При и е р I.-В Охлаадерный льдом раетворр--иод-пиридина в хлороформе вво диггсл хлор, до насыщение. Иодо- лорид осаждается тонкими желтыми игла,ми, которые растворяются в.обычных органических раствОрителй. на холоду; очень трудно, а цри нагревании-легче. Выход-теорети еский. Соединение плавится нри 128°- 130°, распадаясь. Полученный иодо-хлорид обладает интенсивным,-похожим на хлорный запахом. .- х- , Пр и мер 2.ГГ-В раствор; - хлорр-иодпиридина в хлороффме -вводится хлор до насыщейия: Образуется , собтвететвуюл ий иодр-хло;рйХ в виде желтого крнсталлического порошка т.п. 104°-105° (с,выделением хло-, ра). Выход-теор етщгескйй. Пол ученный иодо-з:лорид в обычных органических рдстворйтеля V и в воде ночтн нерастворим. Он обладав интенсивным занахом, напоми;наюП1,ии хлор.,

; Примёр 3.-Хлор а -иодо-хлорид пиридин взвешив;ается в разбавленной натронной щёлочи, отсась1вается после много-часового стояния- и ;промывается водой. Желтые иглы ирдо-х.10ридаJ превращаются

в,окраженцое в слабо-желтый цветиодозос6ед,инение (а-т-хлор- - иодозо -пиридин).

, Последнее распадается яри 2QO°-205° с дтделением иЬда/. , Ирдозосоединение аморфно, растворимо в ледяной уксусной кислоте. очёнБ мало растворимо в воде и обычных органических растворителях, и является сильным окисляющим средством.

Пример 4.-Через а-хлор р-иодозопиридин, взведиенный в воде продувается водяной пар. С нарамш воды увлекается а-хлор-р-иодниридин, тогда как при выпаривании остатка дестиллядии с парами воды, выкристаллизовываются белые иглы а хлор- -иодониридина. При температуре от 210 до 215° а---хлор- -иодониридин взрьгвается с выделением иода. В обычных органических растворителях растворяется с большим трудом; в ледяной уксусной кислоте растворим. Соединение представляет собою сйльное окисляющее /средство; с соляной кислотой вьтделяет свободный xiop.

П;..одмет патента.

1. Способ приготовления хлористых соединений иодниридинов, обличающийся тем, что хлором действуют на замещенные в положении 3 и 5 иодбпроизводные пиридина.,

2. Прием выполнения- означенного в п. 1 способа, для получения иодозо- и; иодосоёдинений, отличающийся тем, что полученные ио означенному в п. 1 способу хлористые .;соединения обрабатывают щелоча ми и полученные этим иутем иодозосоединения обрабатывают водой и водянымпаром для преврагДения их в.-иодосоединения. . .