Ф. Л. Макляев и М. И. Друзин СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФИТОВ
Заявлено 1 августа 1959 г. за .Nb 635493/23 Комитет пг) делам нзобретенм и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в «Бюллетене изобретений № 16 за I960 г.
Известен способ получения диалкилфосфитов взаимодействием алкилдихлорфосфитов со спиртами.
Описываемый способ получепйя диалкилфосфитов, по сравнению . известным, дает возможность синтезировать различные смешанные диалкилфосфиты, которые могут служить полупродуктами в синтезе фосфатов и фосфонатов, применяющихся в качестве пластификаторов, растворителей, присадок к маслам и для получения ядохимикатов.
Особенность способа в том, что исходные продукты берут с разными радикалами, например, бутилдихлорфосфит и этиловый спирт, причем радикал спирта должен иметь меньший молекулярный вес, чем алкоксильный радикал фосфита.
Пример 1. Синтез этилбутилфосфита
В колбу Кляйзена наливают 48 мл (0,825 г-мол абсолютного этилового спирта и при барботировании сухого воздуха прибавляют по каплям 70 г (0,4 г-мол) бутилдихлорфосфита в течение 1 час так, чтобы температура реакционной массы была 18-20°. Для завершения реакции и полного удаления хлористого водорода барботирование продолжают еще в течение 2 час. После вторичной перегонки в вакууме получают
39 г (69%) этилбутилфосфита с т. кип. 98-99 при 12 мм; а j 1,018. -1,4158, УИ; 41,07, MR,, 41,005.
Найдено в %%: Р 18,59; CeHjsOsP. Вычислено в %%: ,63. Пример 2. Синтез этилоктилфосфита
В колбу Кляйзена наливают 4,6 г (0,1 г-мол) этилового спирта и при барботировании сухого воздуха прибавляют по каплям 12,6 з (0,05 г-мол) октилдихлорфосфита так, чтобы температура реакционной смеси была 20-25°. По окончании приливания барботирование продолжают в течение 1 час. После второй перегонки в вакууме получают 7 .
№ 130886- 2 (63%) этилоктилфосфита с т. кип. 114-116° при 1 мм; d -0,9634,
Лд 1,4258, 59,09, М/ 59,47.
Найдено в %%: ,73; 13,91; СюНгзОзР. Вычислено в %%: Р 13,93.
Пример 3. Синтез бутилизоамилфосфита
В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, наливают 74,12 г (1 г-мол} бутилового спирта и при перемешивании из капельной воронки прибавляют 94,5 г (0,5 г-мол} изоамилдихлорфосфита так, чтобы температура реакционной массы поддерживалась 25-30°. По окончании прибавления перемешивание и отдувку хлористого водорода веду в течение 2 час. После второй перегонки в вакууме получают 75 г
(72%) бутилизоамилфосфита с т. кип. 120-121 при 8 льи; d ,9730,
/7,5 1,4232, ,51. ,,-54,85.
Найдено в %%: ,78; 14,85; CgHaiOsP. Вычислено в %%: Р 14,877.
Предмет изобретения
Способ получения диалкилфосфитов взаимодействием алкилдихлорфосфитов со спиртами, отличающийся тем, что, с целью получения смешанных диалкилфосфитов, исходные продукты берут с разными радикалами, например, бутилдихлорфосфит и этиловый спирт, причем радикал спирта должен иметь меньший молекулярный вес, чем алкоксильный радикал фосфита.
