Способ получения фторкарборанов Советский патент 1990 года по МПК C07F5/02 

Изобретение относится к улучшенному способу получения фторкарбора- нов, которые находят применение в синтезе лекарственных препаратов, полимеров.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса;

. П р и м е р 1, 7,15 г (33 ммоль) SbFg и 1,58 г (П ммоль) о-карбора- на смешивают при 0°С в течение 0,5 ч, затем при -6°С добавляют к смеси.20 мл жидкого 50 и вьщержива- ют реакционную смесь в течение I ч при этой температуре,

Сернистьй ангидрид удаляют,твер- дый остаток, нагревают при в течение 0,5 ч. Образовавшийся кристаллический к омплекс обрабатьшают 50 мл. воды, водную суспензию экстра- гируют 60 мл . Эфирный экстракт промьшают водой (5x30 мл), сушат ад MgSO, эфир .упаривают., оставшийся продукт возгоняют в вакууме. Получают 1,3 г (73%) 9-о-фторкарбора- на, т,пл, 236°С (лит, данные 23А°С),

Найдено,%.: С .14з65; Н 6,71j Р. 11,65, . .

СгН,, В,„Р.

Вьгчислейо,%: С 14,79; Н 6,78j F 11,71,

Пример2, К смеси 3,65 г (16,8 ммоль) SbFj. и 0,81 г (5,6 ммояь) м-карборана прибавляют при (-6°)С 15 мл жидкого SOg и вьщер- живают смесь при.-6 С в течение 0,5 ч. Сернистый ангидрид испаряют, твердьш остаток нагревают при 70 С в течение 1 я. Реакционную массу обрабатьюают по примеру i, получа-- ют 0,65 г (72%) 10-м-фтсркарборана, т.пл, 252 С (лит, данные 248-250°С).

Найдено,%: С 14,59; Н 6,66; 1,34,

i ВадР,

Вычислено,%: С 14,79; Н 6,78; 11,71.

ПримерЗ, Аналогичен примеу 1. Из 2,38 г (II ммоль) SbFj. и 1,58 Т (П ммоль) 9-о-карборана, ремя реакции 2 ч, получают 0,62 г (35%) о-фторкарборана в смеси с исодным о-карбораном,

П р и м е р 4, Аналогичен примеу 1 . Из 9,54 г (44 ммоль) SbF и 1,38 г (11 ммоль) о-карборана, время еакции I ч, получают 0,98 г (55%)

о-фторкарборана; сильное осмоление реакционной смеси,

П р и м а р 5, 0,65 г (3 ммоль) SbFy и 0,14 г (1 sмoль) п-карборана 5 смешивают при 0 С в течение 1 ч,-затем при -6 С добавляют к смеси 5 ып жидкого SOj и выдерживают реакционную смесь в течение 0,5 ч при этой температуре, Сернистый ангидрид удаO ляют, твердый остаток нагревают при 70°С в течение 0,5 ч. Образовавшийся кристаллический комплекс обрабатьшают 10 мл воды,; водную суспензию экстрагируют 15 мл Et.,0. Эфирный

5 экстракт сушат MgSO., эфир .-упаривают, оставшийся продукт возгоняют в в акууме. Получают 0,08 г (50%) П- фторкарборанЯдТвПЛ, 253 С,

Как видно из примеров, смешивание

0 исходных реагентов ведут при 0-(-6°С). При температуре более возможно неконтролируемое течение реакции с выделением тепла Охлаждзние реакционной массы я№ке б°С нецелесооб разно, хотя и DO3MOJKKO, Молярное соотношение компонентов ниже 2;1 приводит к неполному протеканию реакции, а при соотношении выше 4:1 происходит осмоление реакционной массы,

После выдержки реакционной массы при охлалщени.н необходш-ю нагревать ее при 60-7р°С, Ниже 60°С реакция протек.ает с остатками исходного кар- борана. вмле 70 С реакционнуго массу

5 нагревать нецелесообразно из-за пони- жения выхода целевого продукта.

Предложенный способ позволяет увеличить выход- целевого продукта более 0 -цен на 20% и сократить число стадий с трех до одной.

Формула изобрете-ния

45

Способ получения фторкарборанов

50

с использованием карборана и фторида металла/ отличающийся .- тем, 4TOj с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, пятяфтористую сурьму подвергают взаимодействию с карбораном при температуре О-(-6)С при молярном соотношении (2-4):1 в присутствии сернистого ангидрида с-последую- щей вьщержкой реакционной массы и дальнейшим ее нагреванием при 60 - ,.

Изобретение относится к производным карборана, в частности к фторкарборанам (ФКБ), применяющимся в синтезе лекарственных препаратов и полимеров. Цель изобретения - . увеличение выхода и упрощения процесса получения ФКБ. ФКБ получают взаимодействием SbF и карборана при молярном соотношении (2-4):1 в присутствии сернистого ангидрида и температуре 0-(-6) С с последующей выдержкой реакционной массы 0,5 ч и дальнейшим. ее нагр(еванием. при 60 - 70°С.О,5 ч. Способ позволяет увеличить выход ФКВ на 20% и сократить число стадии с трех до одной. i (Л ;о ел N5 СО