Способ получения аминофениленсульфидных олигомеров Советский патент 1987 года по МПК C08G75/14 

1

Изобретение относится к химической технологии,в частности к способу получения аминофениленсульфидных олиго- меров, которые могут быть использованы в качестве связующих различного назначения, агентов для вулканизации каучука, ионитов для отверждения эпоксидных и других смол.

Цель изобретения - повышение кон- версии анилина и исключение вьщеления сероводорода.

Изобретение иллюстрируется следую

щими примерами.

Пример 1. Процесс проводят в атмосфере азота в четырехгорлой кобе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенньш с поглотителем сероводорода, заполненым водным раствором уксусно-кислого цинка. Колбу обогревают с помощью силиконовой бани с регулируемой температурой.

В колбу при перемешивании загружают 0,5 г-моль анилинаS 1 г-моль серы и О,5 г-моль оксида цинка (молярные соотношения анилин - сера 1:2 и сера - оксид цинка 1:0,5), нагревают до и вьщерживают 450 мин до полного исчерпывания серы (определение методом тонкослойной хроматографии) .

После окончания процесса в поглотителе не обнаружено сульфида цинка визуально и с помощью аналитического метода (иодометрически), что свидетельствует об отсутствии выделения сероводорода.

В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисуль- фидных связей.

Продукт реакции в расплавленном состоянии - подвижная жидкость, в охлажденном состоянии - твердая темная смола зеленовато-синего цвета. ратура каплепадения по Убеллоде 112 С содержание свободного анализа 1,5%, средняя мол. масса органической части 330, степень конверсии анализа 95,8%.

Пример 2. В установку, описанную в примере 1, загружают 0,5 анилина, 1 г-моль серы, 0,65 г-моль оксида цинка (соотношения анилин - сера 1:2, сера - оксид цинка 1:0,65). Смесь нагревают до 170 С и выдерживают 600 мин до полного исчерпывания серы.

5

5

0

После окончания синтеза в поглотителе сульфида сера не обнаружена, что .свидетельствует об отсутс1вии выделения сероводорода. В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей.

Продукт реакции - темная каучуко- подобная (в охлажденном и расплавленг ном состоянии) масса зеленовато-синего цвета. Температура каплепадения , содержание свободного анилина 3,1%, средняя молекулярная масса органической части 330, степень конверсии анилина 91,3%.

Пример 3. В установку, описанную в примере 1, загружают 0,5 г-мол:ь анилина, 1 г-моль серы и 0,575 г-моль оксида цинка (соотношения анилин - сера 1:2, сера - оксид цинка 1:0,575). Реакцию проводят при в течение 635 мин до полного исчерпывания серы. После окончания процесса в поглотителе сероводорода сульфидная сера не обнаружена, что свидетельствует об отсутствии его выделения .

В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей.

Продук;т реакции - твердая масса в охлажденном состоянии, в расплавленном - подвижная масса черно-зеленого цвета. Температура каплепадения 98°С,, содержание свободного анилина, 1,6%, средняя мол.масса органической части 430, степень конверсии 0 анилина 96%.

0

5

5

Q

Пример 4. В установку, описанную в примере 1, загружают 0,5 г-моль анилина, 1,5 г-моль серы и 0,75 г--моль цинка (соотношения анилин - сера 1:3, сера - оксид цинка 1:0,5). Реаки;ию проводят при 185 С в течение 540 мин до полного исчерпывания серы. После окончания процесса в поглотителе сероводорода ион серы не обнаружен, что свидетельствует об отсутствии выделения сероводорода.

В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисульфидных связей. Продукт реакции - твердая масса в охлажденном состоянии, в расплавленном - малоподвижная масса черно-зеленого цвета. Температура

каплепадения - отсутствует, смола размягчается при 90 С, содержание свободного анилина 0,2%, средняя мол. масса органической части 380, степень конверсии анилина 99,3%.

Пример 5. В установку, описанную в примере 1, загружают 1,0 г-моль анилина, 1,5 г-моль серы и 0,75 г-моль оксида цинка (соотноше- имя анилин - сера 1;1,5, сера - оксид цинка 1:0,5). Реакцию проводят при 170 С в течение 420 мин до полного исчерпывания серы.

После окончания процесса в поглотителе ион серы не обнаружен, что свидетельствует об отсутствии вьщеле- ния сероводорода.

В продукте реакции вся сера находится в связанном состоянии в виде сульфида цинка, сульфидных и дисуль

д 26578

фидных связей. Продукт реакции - твердый продукт темно-синеватого цвета, в расплаве представляет собой подвижную жидкость синего цвета. Температу

15

20

синего цвета, ра каплепадения 124 С, содержание свободного анилина 1,8%, средняя мол. масса органической части 470, степень конверсии анилина равна 96,1%.

Формула изобретения

Способ получения аминофениленсуль- фидных олигомеров поликонденсацией анилина и серы в расплаве, отличающийся тем, что, с целью повышения конверсии анилина и искгвоче- ния выделения сероводорода, процесс проводят в присутствии оксида цинка при молярном соотношении анилин - сера 1:1,5-3 и сера - оксид цника If -.0,5-0,65,

Изобретение относится к получению аминофениленсульфидных олигоме- ров, которые могут быть использованы в качестве связующего, агентов вулканизации, ионитов при отверждении смол. Способ заключается в том, что проводят поликонденсацию анилина и серы в расплаве в присутствии оксида цинка при молярном соотношении ана- лин и сера 1:1,5-3 и сера и оксид цинка 1:0,5-0,65, что позволяет повысить конверсию анилина и исключить вьзделе- ние сероводорода. i (Л