Способ получения 5-фенилэтинилфурфурола Советский патент 1987 года по МПК C07D307/46 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-фе- нилэтинилфурфурола, который может найти применение в качестве полупродукта для получения биологически активных веществ.

Цель изобретения - повьшение выхода 5-фенилэтинилфурфурола за счет проведения процесса в присутствии тризтиламина, взятого в равном по отношению к пиридину объеме,

Пример 1. Синтез 5-фенилзти- нилфурфурола.

22,2 г (0,1 моль) 5-йодфурфурола и 19,8 г (0,12 моль) фенилацетилени да меди растворяют в смеси, состоящей из 50 мл пиридина и 50 мл три- этиламина, и нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 ч в токе азота. Смесь охлаждают до , выливают в 0,2 л ледяной воды, фильтруют. Твердый остаток растворяют в этаноле фильтруют и к фильтрату добавляют 50 мл 10%-ного водного раствора, тиосульфата натрия. Смесь кипятят 1 ч, охлаяСдают, сильно разбавляют водой, фильтруют и сушат. Продукт хромато- графируют на силикагеле в системе CHCl 1:1, с RP 0,38. Элюат отгоняют и получают 1б,7 г (85%) нежно-желтых кристаллов 5-фенилзтинилфу фурола с т.пл. 91,5-92,5 С.

Вычислено, %: С 79,80; Н 4,08.

Найдено, %: С 80,06; Н 4,23.

Примеры осуществления предлагаемого способа при различных соотношениях пиридин:тризтиламин и длительности процесса приведены в таблице.

Объемное соотношение пиридин:три- этиламин 1:1 основано на следующих фактах.

Время реакции, ч 2

1,5

Вькод 5-фенил- этинилфурфуро- ла, % 85

82

вниипи

Заказ 3538/26 Тираж 371

Произв.-полигр. пр-тие,. г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5

0

5

0

5

0

Снижение содержания пиридина приводят к падению температуры реакции, что неблагоприятно для полноты прохождения ацетиленидного синтеза. Кроме того, это ухудшает условия комплек- сообразования деполимеризации фенил- ацетиленида меди. Выход альдегида при соотношении пиридин:триэтиламин 0,5:1 и времени реакции 2 ч сое- тавляет 60%; увеличение содержания пиридина ведет к возрастанию температуры реакции и, соответственно, количеству смолообразных примесей. При соотношении пиридина:триэтш1амин 1:0,5 и времени {зеакции 1,5-или 2 ч составляет соответственно 75 и 70%.

Увеличение продолжительности процесса более 2,5 ч приводит к падению выхода целевого продукта. Проведение процесса за время меньше 1,5 ч не позволяет получить необходимый выход 5-фенилэтинилфурфурола.

Положительный эффект изобретения заключается в повьпаении выхода 5-фенилэтинилфурфурола до 85% по сравнению со способом-прототипом, обеспечивающим выход целевого продукта до 64,5%.

Формула изоб ре тения

Способ получения 5-фенилэтинил- фурфурола взаимодействием 5-иод- фурфурола с фенилацетиленидом меди при кипячении в среде пиридина в атмосфере инертного газа, отличающийся тем, что, с целью п6- вьш1ения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии три- этиламина, взятого в равном по отношению к пиридину объеме, в течение 1,5-2,5 ч.

2,5

1,5

78 60

75

70

Подписное

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5-фенилэтинилфурфуро- ла (ФЭФ) - полупродукта для получения биологически активных веществ. Цель - повьшение выхода ФЭФ. Синтез ФЭФ ведут из 5-йодфурфурола и фенилацети- ленида меди при кипячении 1,5-2,5 ч в среде пиридина в атмосфере инертного газа в присутствии триэтиламина, взятого в равном по отношению к пиридину объеме. Выход увеличиваетсй с 64,5 до 85%. 1 табл. со l4