3-Сульфо-5-нитро-4 @ -диэтиламино-2,2 @ -диоксиазобензол в качестве реагента для фотометрического определения галлия,индия,молибдена и ванадия Советский патент 1987 года по МПК C09B29/85 G01N21/78 

1 Изобретение относится к химии

1330139

соединении, в частности к новому

10

чании внесения всего раствора диазо- соли полученную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 1 ч, затем нагревают до 60°С, вносят в горячий раствор 20 г хлористого калия и оставляют раствор на ночь. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают спиртом и с ушат в вакуум-эксикаторе над едкой щелочью.

Найдено, %: С 46,АО; Н 4,15; N 13,40; S 7,8. С .бНз , S

Вычислено, %: С 46,83; Н 4,39; 15 N 13,65; S 7,5.

Пример 2. З-Сульфо-5-нитро- 4 -диэтиламино-2,2 -диоксиазобензол в качестве реагента для фотометрического определения ряда металлов

сиазо бензола (сульфонитразо ДАФ) име-20 ™ инция, молибдена, ванадия).

ет следующие характеристики: рК „ Сравнительные исследования по

азо- соединению - 3-сульфо-5-нитро-4 -диэтил- амино-2,2 -диоксиазобензолу, которьй может быть использован в качестве реагента для фотометрического определения галлия, индия, молибдена и ванадия«

3-Сульфо-5-нитро-4 -диэтиламино- 2,2 -диоксиазобензол (сульфонитразо ДАФ) получают реакцией азосочетания диазосоли 2-амино-4-нитрофенол-6- сульфокислоты с 4-диэтиламино-2-окси- бензолом в слабо кислой среде с последующим вьщелением целевого продукта высаливанием.

Новый органический реагент 3-суль- фо-5-нитро-4 -диэтиламино-2,2 -диокон

длина волны макси1 мр поглощения реагента А „„,

Мц КС

4,7; 11,5; мального

460 нм при рН 2,5-4,0. Сульфонитразо ДАФ растворим в воде, устойчив в водных растворах и легко взаимодействует при рН 2,5-4,0 с рядом металлов (галлием, индием, молибденом, ванадием) с образованием хорошо растворимых комплексных соединений, поэтому может применяться в аналитической химии в качестве органического реагента для фотометрического определения этих металлов в водных растворах.

Пример 1. Получение 3-суль- фо-5-нитро-4 -диэтиламино-252 -ди- оксиазобензола.

0,05 моль (15 г) 2-амино-4-нитро- фенол-6-сульфокислоты растворяют в 50 мл воды, подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 3-4, .приливают еще 10 мл концентрированной кислоты, охлаждают до (в бане со льдом) и по каплям при постоянном перемешивании добавляют 10мл 5 Н. раствора азотистого натрия. Перемешивание продолжают при 0-5° С в течение 1 ч, затем посредством фильтрации отделяют раствор от небольшого количества осадка свободного амина

Полученный раствор диазосоедине- ния добавляют по каплям при перемешивании к водному раствору 0,05 моль (8,35 г) 4-диэтиламино-2-оксибензола,

контрастности и чувствительности оп- , ределения галлия, индия, молибдена, ванадия с помощью предлагаемого сое- 25 динения (3-сульфо-5-нитро-4 -ди- этиламино-2,2 -диоксиазобензола) и известного (3-сульфо-5-нитро-2,2 ,4- триоксиазобензола), выбранного в качестве прототипа.

30 Методика определения. Аликвотную часть каждого из исследуемых металлов в отдельности, содержащую 10 мкг, помещают в мерную колбу емкостью на 25 МП, добавляют 3-5 мл 0,05 М раствора фталатного буфера, рН 3,5, 1 мл 0,05%-ного раствора З-сульфо-5-нитро- 4 -диэтш1амино-2,2 -диоксиазобензола. Полученный раствор доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и нагревают на водяной бане (кипящей) в течение 15 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность на спектрофотометре СФ-16 относительно аналогичным образом приготовленного

(для галлия.

35

40

45

раствора холостого опыта

индия 540 нм, для. ванадия

545 нм, для молибдена 560 нм).

50

Данные, свидетельствующие о повышении контрастности и .чувствительности определения галлия, индия, молибдена, ванадия с использованием нового органического реагента - 3-суль- фо-5-нитро-4 -диэтиламино-2,2 -дирастворенного с доб авлением небольшо- 55 оксиазобензолом (сульфонитразо ДАФ) го количества спирта (15 мл воды + сравнению с и.звестным, наиболее 10 мл этилового спирта). Реакцию азо- близким по строению соединением 3- сочетания проводят в кислой среде сульфо-5-нитро-2,2 ,4 -триоксиазобен- (исходное значение рН 4-5). По оконзолом, представлены в таблице.

Сравнительные исследования по

контрастности и чувствительности оп- , ределения галлия, индия, молибдена, ванадия с помощью предлагаемого сое- 5 динения (3-сульфо-5-нитро-4 -ди- этиламино-2,2 -диоксиазобензола) и известного (3-сульфо-5-нитро-2,2 ,4- триоксиазобензола), выбранного в качестве прототипа.

0 Методика определения. Аликвотную часть каждого из исследуемых металлов в отдельности, содержащую 10 мкг, помещают в мерную колбу емкостью на 25 МП, добавляют 3-5 мл 0,05 М раствора фталатного буфера, рН 3,5, 1 мл 0,05%-ного раствора З-сульфо-5-нитро- 4 -диэтш1амино-2,2 -диоксиазобензола. Полученный раствор доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и нагревают на водяной бане (кипящей) в течение 15 мин. После охлаждения измеряют оптическую плотность на спектрофотометре СФ-16 относительно аналогичным образом приготовленного

(для галлия.

5

0

5

раствора холостого опыта

индия 540 нм, для. ванадия

545 нм, для молибдена 560 нм).

оксиазобензолом (сульфонитразо сравнению с и.звестным, наибо близким по строению соединением сульфо-5-нитро-2,2 ,4 -триоксиа

золом, представлены в таблице.

Как следует из таблищ), контрастность реакции галлия, индия, молибдена, ванадия с предлагаемым органическим реагентом судьфонитроазо ДАФ вьше, чем с известным реагентом. Контрастность реакции или сдвиг волны максимума поглощения комплексного соединения металла относительно раствора реагента (л Л) для галлия и индия увеличилась на 10 нм, для ванадия на 15 нм, для молибдена на 30.нм.

Нижняя граница определяемых содержаний для галлия увеличилась с 0,01 до 0,005 мкг/мл; для индия с 0,05 до 0,025 мкг/мл, т.е. в 2 раза; для молибдена с 0,1 до 0,025 мкг/м.п; т.е. в 4 раза; для ванадия с 0,05 до 0,01 мкг/мл, т.е. в 5 раз.

Следовательно, предлагаемый реагент 3-сульфо-5-нитро-4 -диэтиламино- 2, 2 -диоксиазобензол по сравнению с известным аналогом по строению 3- сульфо-5-нитро-2,2 ,4 -триоксиазо- бензолом при фотометрическом определении ряда металлов обеспечивает увеличение контрастности реакции для галлия, индия на 10 нм, для ванадия

ВНИИПИ Заказ 3539/26

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

30

на 15 нм, для молибдена на 30 нм и

повышение чувствительности определения для галлия и индия в 2 раза, для молибдена в 4 раза, для ванадия в 5 раз.

Применение предлагаемого органи- 35 ческого реагента для фотометрического определения таких металлов, как галлий, индий, молибден, ванадий в водных растворах позволяет определит следовые содержания токсичных металлов в природных и сточных водах ниже уровня предельно допустимых концентраций в воде водоемов.

40

45

Формула изобретени

3-Сульфо-5-нитро-4 -диэтиламино 2,2 -диоксиазобензол общей формулы

HOjS он он

50 )2

N02

в качестве реагента для фотометрического определения галлия, индия, 55 молибдена и ванадия.

Тираж 633 Подписное

Изобретение относится к области химии азокрасителей, в частности к новому соединению З-сульфо-5-нитро- 4 -диэтиламин-2,2 -диоксиазобензолу. который может быть использован в качестве реагента определения галлия, индия, молибдена и ванадия. Изобретение позволяет обеспечить увеличение контрастности реакции j для галлия и индия на 10 нм, для ванадия на 15 нм, для молибдена на 30 нм и повышение чувствительности определения для галлия с 0,01 до 0,005 мкг/мл, для индия с 0,05 до 0,025 мкг/мл, т.е. в 2 раза, для молибдена с 0,1 до 0,025 мкг/мл, т.е. в 4 раза, для ванадия с 0,05 до 0,01 мкг/мл, т.е. в 5 раз. Применение З-сульфо-5-нитро- 4 -диэтиламино-2,2 -диоксиазобензола для фотометрического определения галлия, индия, молибдена и ванадия в водных растворах способствует определению следовых концентраций токсичных металлов в природных и сточных водах ниже уровня предельно допустимых концентраций в воде водоемов. 1 табл. Ш (Л со оо со со