Способ получения альфа-алкилкарбоновых кислот или их эфиров Советский патент 1960 года по МПК C07C55/02 C07C51/353 C07C53/00 C07C67/347 

Известно присоединение галоидопроизводкых карбоновых кислот или их эфиров к олефинам под действием ипициаторов, распадающихся с образованием свободных радикалов, в том числе перекиси тpeтнчнoг( бутила за счет отрыва атома галоида от кислоты.

Известно, что те же инициаторы применяются для реакции телемеризации на осиове олефинов и галоидопроизводных кислот или ii эфиров.

Известно, что к.а-диамилкарбоновые кислоты могут нрисоединятьс. к этилену с отрывом водорода в а-ноложении от кислоты под влиянием азинов при повышенном давлении.

Известно, что карбоновые кислоты могут присоединяться к олефинам, давая смесь продуктов присоединения, содержаилую аддукт одного моля кислоты, одного моля олефина, одного моля кислоты и двух моле:олефинов под воздействием ультрафиолетового света от 500 до 2900/1, я также перекиси дитретичного бутила при температуре 15-25°.

Сиособ проведения реакции присоединения карбоновых кислот или их эфиров в присутствии одной перекиси итретичиого бутила с образованием аддукта одного моля кислоты или эфира к одному молю олефпна неизвестен.

Предлагают способ синтеза а-алкил-моно и а-алкилдикарбоновы кислот и их эфиров, заключающийся в присоединении карбоновых кислот или их эфиров к олефинам или эфирам непредельных кислот иод воздействием перекиси третичного бутила, ири атмосферном давлении и температуре 135-180°.

К кислоте или соответственно к эфиру кислоты добавляют раствор перекиси дитретичного бутила в смеси исходной кислоты, эфира и олефика с таким расчетом, чтобы кислота была в избытке: молярное соотнощение кислота - олефин - перекись 10: : 0,25. При этом достига№ 133059-- 2 eicq присоединение одной молекулы кислоты при эфире к одной молекуле олефина за счет а-углеродного атома кислоты или эфира.

Пример 1. К 240 г энантовой кислоты, нагретой до 180°, при энергичном перемешивании в течение 5 час 40 лшн по каплям был добавлен раствор 35 г октена - 1 и 12 г перекиси в 74 г энантовой кнслотыПосле окончания приготовления раствора реакционная смесь нагревалась еще один час. За счет образования низкокипящих продуктов распада перекиси температура реакционной смеси к концу опыта понизилась до 167°. При перегонке было получено 7,6 г низкокипящих продуктов, 280 г энантовой кислоты, 49 г амилоктилуксуспой кислоты и 19,5 jвысококипящего остатка.

Пример 2. К 214 г этилового эфира малоновой кислоты в течении 4 час 30 мин при перемещивании был добавлен раствор 31,5 г 4-метил.чецена-1 и 7,3 г перекиси в 106 г малонового эфира. После этого нагревание реакционной смеси продолжалось еще один час. В течение всего времени реакции температура реакционной смеси поддерживалась в пределах 155-160°. При перегонке было получено 6,1 г низкокипящих продуктов, 280 г малонового эфира, 43,1 г диэтилового эфира 4-метилдецилмалоновой кислоты и 16 г остатка.

Предмет изобретения

Способ получения а-алкилкарбоновых кислот или их эфиров присоединением карбоновой кислоты или ее эфира к олефину в присутствии перекиси дитретичного бутила, отличающийся тем, что, с целью получения аддуктов, содержащих эквивалентное количество кислоты или эфира олефина, раствор перекиси дитретичного бутила в смеси кис лоты (или его эфира) с олефином добавляют к кислоте (или ее эфиру) при температуре 140-160° и молярном соотнощении: кислота, олефин перекись 10:1: 0,25 соответственно.