Способ получения n-нитрофениламиноэтанола Советский патент 1960 года по МПК C07C215/02 C07C201/12 C07B43/04 

Л-нитрофениламиноэтанол, являющийся одним из полупродуктов при промышленном синтезе синтомицина, в настоящее время получают взаимодействием п-нитрофенилхлорметилкарбинола с водно-метанольным раствором аммиака по схеме:

О2НСбН4 СНОН . СНаС + ЫНз-О2МСбН4 СНОН . CHaNH

Существенным недостатком указанного способа производства га-нитрофениламиноэтанола является образование побочных продуктов и смол. В результате этого выход целевого продукта не превыщает 60% от теории, считая на исходный, карбинол.

Найден новый , свободный от указанных недостатков, способ получения п-нитрофениламиноэтанола из п-нитрофенилхлорметилкарбинола или из окиси rt-нитростирола, заключающийся в том, что, с целью увеличения выхода, упрощения технологического процесса и сокращения объема используемой аппаратуры, аминирование проводят нагреванием в избытке жидкого аммиака под давлением в присутствии воды.

При проведении соответствующих опытных работ установлено, что:

1.Жидкий аммиак служит хорощим растворителем п-нитрофенилхлорметилкарбинола и окиси я-нитростирола, а потому применение метанола в качестве растворителя является излищним.

2.При аминировании при помощи жидкого аммиака п-нитрофенилхлорметилкарбинола и окиси п-нитростирола требуется присутствие воды, т. к. при отсутствии воды карбинол переходит в окись нитростирола, которая при отсутствии воды не образует аминоэтанола.

Пример 1. В стальной автоклав емкостью в 1 л, снабженный гильзой для термометра и соответствующей арматурой, загружают 20,2 г п-нитрофенилхлорметилкарблнола и 200 мл аммиачной воды. Автоклав закрывают, загружают в него из мерника 460-500 мм жидкого аммиака, нагревают до 50-55° по термометру в гильзе, помещают в качалку и при указанной температуре перемещивают в течение 1 час, при этом давление поднимается до 15 атм. Затем избыточный аммиак

№ 134258- 2 медленно спускают в охлаждаемый рассолам до -20° мерник для жидкого аммиака. Когда давление в автоклаве и мернике сравняется, автоклав нагревают до 80° и в течение 25-30 мин полностью отгоняют аммиак. Автоклав охлаждают и реакционную массу, которая представляет собой взвесь кристаллов аминоэтанола в аммиачной воде, отфильтровывают, промывают водой и высушивают нри 80°. Получают 15,,0 г я-нитрофениламиноэтанола с температурой плавления , что составляет выход 85-88% от теории, считая на исходный карбинол.

Пример 2. В автоклав, описанный в примере 1, загружают 33 г окиси л-нитростирола, 200 мл аммиачной воды и 500 мл жидкого аммиака. Процесс аминированпя ведут так же, как и в примере 1, но нагревание при 50-55° производят в течение полутора часов. Получают 32,5-33,5 г сухого я-питрофениламиноэтанола с т. пл. 133-136°, что составляет выход 90-92% от теории, считая на исходную окись я-нитростирола.

Т. к. при проведении описанных операций побочные реакции и смолообразование отсутствуют, то отпадает потребность в применяемых в настоящее время отстойниках, а емкость автоклава при одинаковой мощности может быть значительно уменьшена.

Предмет изобретения

Способ ползчения я-нитрофениламиноэтанола из я-нитрофенилхлорметилкарбинола или окиси л-нитростирола, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода, упрощения технологического процесса п сокращения объема используемой аппаратуры, аммонолиз проводят посредством нагревания в избытке жидкого аммиака под давлением в присутствии воды.