Изобретение относится к усовершенствованному способу получения пропионовой кислоты (ПК), которая находит широкое применение в качестве консерванта, а также в производстве фармацевтических препаратов.
Цель изобретения - упрощение процесса и повьппение выхода, селективности, производительности, которая достигается проведением процесса при 100-160 ат в среде органического растворителя (этанол или смесь этанола с диоксаном) с добавкой бромистоводо родной кислоты и в присутствии ката- лизатора - трис-(трифенилфосфин)родий галогенида.
Пример 1, В стеклянную амплитуду загружают 27 г (1,5 моль) HjO, 27,5 г (0,6 моль) этанола, 2,43 47%-ной НВг (концентрация в растворе А мас.%) и 0,092 г (10 моль) катализатора - трис-(трифенилфосфин) родий хлорида. Ампулу помещают в автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,15 л. Автоклав продувают этиленом и затем подают в него эквимолярную смесь этилена и диоксида углерода до давления 140 ат. Количество по- даного этилейа составило 0,6 моль. Автоклав нагревают до 180°С при его вращении и выдерживают в течение 12 ч. Реа-кционную смесь после сброса давления взвещивают и анализируют методом ГЖХ. Конверсия этилена 96,7%, селективность по пропионовой кислоте 94,6%, выход ПК 91,6%. Производительность 458 моль ПК/моль катализатора час.
Пример 2иЗ. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, меняя количество этанола (растворителя и температуру.
Примеры 4-6, Процесс осуществляют аналогично примеру 1 при использовании 49,7 г (1,1 моль) этанола, меняя содержание НВЧ в исходной смеси и соотнощение , /катализатор.
Q g
о 5 Q
5
0
5
Пример 7. Процесс осуществляют аналогично примеру 2, используя в качестве катализатора трис-(трифе- нилфосфин)родий бромид.
Пример 8-10. Процесс осуществляют аналогично примеру 1 с добавками диоксана.
Пример 11. Процесс осуществляют аналогично примеру 10, используя в качестве катализатора трис- -(трифенилфосфин)родий иодид.
Пример 12-14, Процесс осуществляют аналогично примеру 1 в присутствии 402 (0,9 моль) этанола при давлении 50 ат и температуре 100 и 220 С.
Пример 15. Процесс осуществляют аналогично примеру 14 в присутствии 1,5 10 моль катализатора.
Результаты опытов по примерам 1-15 приведены в таблице.
Проведение процесса позволяет упростить процесс за счет снижения давления с 700 до 100-160 ат, увеличить выход с 25 до 98% пропионовой кислоты и производительность катализатора в 1,7 раза.
Формула изобретения
1. Способ получения пропионовой кислоты путем карбоксилирования этилена двуокисью углерода при температуре 120-180°С и повышенном давлении в жидкой фазе в присутствии катали затора-трифенилфосфинового комплекса металла платиновой группы, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения выхода, селективности и производительности, процесс осуществляют при 100-160 ат в среде органического растворителя с добавкой бромистово- дородной кислоты и в присутствии трис-(трифенилфосфин)родий галлоге- нида в качестве катализатора.
2, Способ по п. 1, отличающий с я тем, что в качестве растворителя используют этанол или смесь этанола с диоксаном.
vO }
СЛ
Г
а t о го f г
N
VD СТч
о m
00 00 O
оо
о
о ст
00 о
о
о 1Л
« «о
о чО о
а (Ti -
о о
41vt
ооо
ооо
ооо
чОvCчО
о 00
о о о о 00 00
CSJ- -
о
о о
о
ON
V
а t
со о о
ш
ч
о
го
Г
о ш ш
о --
- оо
о
оо
1Г) -.
го го - vr
о
- см см
ш
J
о
чО
ш
чО
ш
оо 1Г| см оо о (м оо
sj-го ,СМ-
00
00
CJ
00
Оч
00 У
г -
см ЧО
ю
см
00
VO -
00
т
со ст
00
(Ti
а
CJ
со
У
о ел
Оч
ст
о
о 00
со
Оч
с ст
о о
о
го
ел
СТч
ш
чО
см
чО iri
f
а
о о о
чО
о - 00
ЧО
о - со
чО
оо
-о
смчО
о о о
чО
о о о
о 00
§
о оо
о о со см - см
о о
§
о о чг f
о
f
о
о
ч
о
ЧО
о
о 4t
in -
о г
о
см
чО
чО
чО
I
го 1 - см
I- гч
г см
N CJN
OQ
k
о со
чО
го
чО
о
чО
м
г см
чО
о
« VD
г см
ЧОо
«ь
о -
чО
г
см
чО
часу
т
о
о г
о
м
о
о -
0
о
о
ш о о
1Л
о о
ю
о
о
1Л
о
сГ
ш о о
1Г1
о
ь
о
U-1
о с
го vr
см
го
см
го
41см
го
-
го
-
см
го -
го
4t
см
ГО
CM
-ч
О ,- -
.« О
U соО
X-N
PU
{V, ..
- см I л Оч
2 I
м о о г
Г «о
/ .,-4
л- ,„СДЗ -
ft- д- Ом
си о CLi « V-0 v- JVI I
S J3 оч t
I
CJ
,0
x-
to-
CM
(V4 CO
ro
ec
ЧО Г
оо
ГО
Изобретение относится к кар- боксилсодержащим насьпценным соединениям, в частности к получению про- пионовой кислоты (ПК), которая применяется в качестве консерванта. Цель изобретения - упрощение процесса, повышение выхода, селективности и производительности. Получение ПК ведут карбоксилированием этилена двуокисью углерода при I20-180 С и 100-160 ат в жидкой фазе. Процесс проводят в среде органического раст-, ворителя (этанола или смеси этанола с диоксаном) с добавкой бромистово- дородной кислоты и в присутствии трис-(трифенилфосфин)родий галлоге- нида в качестве катализатора (КТ). Способ позволяет упростить процесс за счет снижения давления, увеличить выход ПК до 98% и производительность КТ в 1,7 раза. I з.п. ф-лы, 1 табл. (Л ее 4 оо со со ND
| Патент ФРГ № 1259867, кл | |||
| Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов | 1921 |
|
SU7A1 |
| Приспособление для контроля движения | 1921 |
|
SU1968A1 |
