СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ АЦЕТИЛЕНОВЫХ КЕТОНОВ Советский патент 1962 года по МПК C07F7/08 

Изобретение относится к области получения новых соединений кремнийорганических кетонов, которые могут быть использованы для получения полимерных материалов.

Предложенный способ получения кремнийорганических ацетиленовых кетонов заключается в окислении кремнеацетиленовых спиртов трехокисью хрома в сернокислой среде. Способ прост, выход целевых продуктов достигает 820/0.

Пример 1. Получение 4-триметилсилилбутин-З-он-2.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, капельной воронкой и трубкой для ввода азота, помеидают 20 г (0,14 моль) 4-триметилсилнлбутин-3-ол-2 в 50 мл воды. Затем при перемешивании в токе азота при комнатной температуре прибавляют но каплям окислительную смесь, состоящую из 9,5 г трехокиси хрома, 13,7 г серной кислоты и 30 мл воды. Смесь перемешивают еш,е 2 час при 20°С и оставляют на ночь.

Па следуюш,ий день после 2 час перемешивания водный слой отделяют от органического и экстрагируют эфиром. Органический слой и эфирные вытяжки объединяют, эфир отгоняют в токе азота, а остаток перегоняют в вакууме. При перегонке выделяют 16,2 г

{82,) веш;ества с т. кип. 57°С (12 мм рт. ст.), п1 1,4420; df 0,8671.

MR найдено 41,81; MR вычислено 42,56.

Найдено, с 60,11; П 8,7; Si 19,90.

С7П1,5Ю.

Вычислено, о/о: С 59,94; П 8,62; Si 20,03.

Получен 2,4-дннитрофенилгидразон Ciiil-IisiNUOiSi, т. пл. 164,5°С.

Пример 2. Получение 4-триэтилсилилбутина-З-он-2.

Берут 20 г (0,11 г моль) 4-триэтилсилол-2метилбутин-З-ол-2, 8,2 г трехокиси хрома, 10,8 г серной кислоты и 76 мл воды. Синтез нроБОД51т аналогично описанному.

Получено 10,65 г (54f/o) 4-триэтилсилилбутин-З-он-2, т. кип. 88-89°С (5 мм рт. ст.), 1,4552; d4° 0,8770.

MR найдено 56,43, MR вычислено 56,55.

Пайдено, С 66,72; П 10,11; 81 15,35.

CionisSiO.

Вычислено, fl/o: С 66,6; П 10,07; Si 15,5.

Получен 2,4-динитрофенилгидразон Ci6H24N4O4Si, т. пл. 73°С.

П р и м е р 3. Получение диметилэтилсилнлпентин-4-он-З. 3 Получено 13,2 г (78о/о) вещества с т. кип. 48°С (1,5 мм, рт. ст.) По 1,4442, df О ,8599. MR найдено 52,08; MR вычислено 51,82. Найдено, С 63,52; И 9,49; Si 16,38. CgHieSiO. Вычислено, о/о,: С 63,47; П 9,47; Si 16,49. Получен 2,4-динитрофенилгидразон Ci5H22N4O4Si, т. пл. 91,5-96°С. 4 Предмет изобретения Способ получения кремнийорганических ацетиленовых кетонов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения нолимеров, кремнеацетиленовые спирты окисляют трехокисью хрома в сернокислой среде.