Способ получения циклогексадиена-1,3 Советский патент 1987 года по МПК C07C13/23 

Изобретение относится к получению сопряженных циклических диенов, а именно циклогексадиена-1,3.

Циклогексадиен-1,3 является ценны мономером для получения различных полимеров, сополимеров, олигомеров, отвердителей эпоксидных смол, а также полупродуктом для синтеза ряда органических соединений.

Цель изобретения - увеличение выхода и чистоты целевого продукта.

Изобретение иллюстрируется примерами 1-4, параметры опытов и выходы продуктов приведены в таблице.

Используемый алюмосиликатный катализатор приготовляют смешением каолина обогащенного (сорт I) с глинозе- мом(марка ГА-85) в различной соотношении с дальнейшим формованием частиц размером 2-4 мм и сушкой при 240-260 С. Насьтной вес готового катализатора составляет 0,72-0,97 г/сщ удельная поверхносит 23 мг/г.Исходный каодин имеет следующий состав: AljOj не менее 37 мас,.%, SiO не ме

нее 60%, сумма окислов Ti02, СаО, не менее 2,0%. По данным рентгенографического анализа используемый глинозем представляет собой of-Al O, Перед.каждым опытом катализатор об

Температура,с

Объемная скорость подачи сырья, чСостав катализатора Соотношение глинозем

каолин

Соотношение SiO tAljOj

Подано

Циклогексен-1-ол-З (г)

Получено

Циклогексадиен-1,3 (г)

160

200

200 160

0,25 0,5 0,5 0,5 В опытах 1-4 глинозем + каолин

1s1 0,43

120 97,3

1:1,8 1:1,6 1:2 0,53 0,59 0,67

240

240 240

205,5 205,3 172,

рабатывают сухим воздухом в течение 2 ч при 300-350°С. Загрузка катализатора в трубчатый реактор составляла 480 г.

Предлагаемый способ позволяет повысить выход до 99,7%, снизить температуру процесса на 40-80°С при примерном равенстве объемных скоростей подачи исходного спирта. Понижение температуры процесса полностью исключает образование побочных продуктов реакции и позволяет получить более чистый циклогексадиен-1,3.

Формула изоб-ретения

Способ получения циклогексадиена- 1,3 дегидратацией циклогексен-1-ола- 3 в присутствии окисного гетерогенного катализатора на рснове окиси алюминия при повьш1енных температурах, о тли чающийся .тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты

целевого продукта, в качестве катализатора используют смесь глинозема с каолином при массовом соотношении глинозем:каолин, равном 1:1-1,8, соотношении , равном 0,430,59, и процесс проводят при 160200 е.

200

200 160

240

0,4

А120э+ 0,07%

1:1,8 1:1,6 1:2 0,53 0,59 0,67

240

240 240

205,5 205,3 172,0

(Выход % от теории) Вода, г

Циклогексен-1-ол-З, г Потери, г Конверсия, %

Состав катализатора, мас,%

(99,3) (99,7) (99,6)(87,7) 98,0

21,2 32,9 33,333,6

-33,6

1,.5 1,6 1,30,8

100 100 10086,0 97,5

Редактор М.Недолуженко

Составитель Т.Раевская Техред Л.Сердюкова

Заказ 5537/20Тираж 372 -Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое щ)едприятие, г.Ужгород, ул.Проектная,4

Продолжение таблицы

Корректор О.Кравцова

Изобретение касается производства углеводородов, в частности получения циклогексадиена-1,3 - мономера для синтеза полимеров или отвердите- ля для эпоксидных смол. Для повьше- ния выхода и чистоты целевого продукта при дегидратации циклогексен-1- ола-3 при нагревании используют другой ка тализатор - смесь глинозема с каолином при массовом соотношении и глинозема и каолина 1:(1-1,8), отношении SiOi к AljOj (0,43-0,59) и температуру 160-200 С. Способ позволяет снизить образование побочных продуктов за счет снижения температуры процесса на 40-80 С по сравнению с известным способом. Выход до 99,7%, конверсия 100%. 1 табл. с (Л со сд :о 4