Способ получения симметричных сложных эфиров гептанон-4-диола-1,7 Советский патент 1987 года по МПК C07C69/08 C07C69/16 C07C69/28 

113

Изобретение относится к способу получения симметричных сложных эфи- ров гецтанон-4-диола-1,7, которые могут использоваться как растворители лаков, красок в качестве мономеров для синтеза синтетических смол, а также в производстве эмалей и пластификаторов.

Цель изобретения - упрощение про- цесса,сокращение сточных вод и расширение ассортимента целевых продуктов, достигаемая взаимодействием d -(2- -тетрагидрофуранилиден)- -бутиролак тона (ДБЛ) с насьщенной карбоновой кислотой при их молярном соотношении 1:2-10 (предпочтительно 1:8),температуре 250-300 С и давлении 15- 50 атм. В качестве насьщенной кислоты используют муравьиную, уксусную,про- пионовую или масляную.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. В стальной реактор (емкостью 400 см), снабженный мешал кой,манометром и термопарой, загружают 77 г (0,5 моль) ДБЛ и 240 г (4,0 моль) ледяной уксусной кислоты. Смесь нагревают при 275 С в течении 3 ч. Давление 3 ата. После охлаждения и дросселирования углекислого газа отгоняют избыток уксусной кислоты, остаток перегоняют под вакуумом.Получают 62,1 г (выход 54%) 1,7- диацетоксигептанона-4 (ДАГ) с т.кип. 126-127 с/О,3-0,5 мм рт.ст. (лит. данные, т.кип. 126-130 С/0,3 мм рт.ст Конверсия ДБЛ-100%.

Примеры 2-5 сведены в табл. 1 и иллюстрируют зависимость выхода ДАГ от продолжительности процесса (температура , соотношение ДБЛ: :АСОН 1:8j давление 30 ата).

Т а 6 л И ц а 1

Продолжение табл.1

Примеры 6-9 сведены в табл. 2 и иллюстрируют зависимость выхода ДАГ от температуры (продолжительность синтеза 3 ч, молярное соотношение ДБЛ:уксусная кислота 1:8).

Таблица 2

Примеры .10-12 сведены в табл. 3 и иллюстрируют зависимость выхода ДАГ от молярного соотношения реагентов (температура 275°С, продолжительность 3 ч, давление 30 ата).

ТаблицаЗ

55 12

10

54

100

Все опыты проводились так же, как в примере 1.

313

Пример 13. По способу, описанному в примере 1, из 77 г (0,5 моль) ДБЛ и 184 г (4,0 моль) муравьиной кислоты при давлении в системе 50 ата получают 56,5 г (выход 56%) 1,7-диформилоксигептанона-4 с т.кип. llZ-m C (0,51 мм рт.ст).

Пример 14. По способу,описанному в примере 1,из 77 г (0,5 моль) ДБЛ и 296 г (4,0 моль) пропионовой кислоты при давлении 25 ата получают 103,1 г (выход 83%) 1,7-дипропи- онш1оксигептанона-4 с . 183- 184°С (1-2 мм рт.ст.).

Пример 15. По способу, описанному в примере 1, из 46 г (0,3 моль) ДБЛ, и 211 г (2,4 моль) масляной кислоты при давлении 15 ата получают 41,2 г (выход 48%) 1,7-ди- бутионилоксигептанона-4 с т.кип. 145- (0,5-1 мм рт.ст.).

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс вследствие сокращения числа стадий до одной,устра- нить сточные воды, образующиеся в известном способе на первой, стадии

Составитель Н.Капитанова Редактор М.Недолуженко Техред Л.Сердюкова Корректор М.Максимишинец

Заказ 5537/20 Тираж 372Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

(5-7 т/т) требующих дополнительной нейтрализации и очистки. Формула изобретения

1.Способ получения симметричных сложных эфиров гептанон-4-диола-1,7 на основе о( -(2-тетрагидрофуранш1И- ден)-1 -бутиролактона и насыщенной карбоновой кислоты с использованием нагревания, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, исключения сточных вод и расширения ассортимента целевых продуктов, (2-тетрагидрофуранилиден)- -v-бутиролактон подвергают взаимодействию с насыщенной карбоновой кислотой при их молярном соотношении 1:2-10, температуре 250-300°С и давлении 15-30 атм.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве насыщенной карбоновой кислоты используют муравьиную,уксусную, пропионо- вуто или масляную кислоту и взаимодействие осуществляют при молярном соотношении (2-тетрагидрофурани лиден)-у-бутиролактон, равном 1:8.

Изобретение касается сложных эфиров карбоновых кислот, в частности симметричных сложных эфиров гептанон-4-диола-1,7 (ЭГ), которые при- меняют как растворители лаков и красок в производстве эмалей и пластифи-: каторов. Упрощение процесса, сокр а- : щение сточных вод и расширение ассортимента целевых ЭГ достигается. другими условиями процесса.Получе- ние ЭГ ведут обработкой о(-(2-тет- рагидрофуранш1иден)-т.-бутиролактона насыщенной карбоновой кислотой предпочтительно С,-С4 при их молярном соотношении 1:(2-10),1:8 предпочтительно температуре 250-300 С и давлении 15- 50 атм. Способ позволяет сократить число стадий до одной,устранить сточные воды, образующиеся (5-7 т/т) в известном способе. 1 з.п. ф-лы, 3 табл.