Способ получения С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот Советский патент 1987 года по МПК C07F9/40 

1

1353779

Изобретение относится к химии фос- фороргалических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот общей формулы

(RO)2P(0)CHjC(0)OR , (I)

C-jHj или CjH,; С,Н,

где R - СНз,

R CHj, или трет-С Н,, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Цель изобретения - упрощение процесса получения С-алкиловых эфи- роф фосфонуксусных кислот. . Пример 1, К раствору 3,4 г (0,02 моль) диметилового эфира хлорацетилен фосфоновой кислоты в 30 мл абсолютного метанола при нагревании до 50°С и перемешивании добавляют по каплям 2,0 г (0,02 моль) |тризтиламина. Гидрохлорид триэтил- амина отфильтровывают, избыток метанола удаляют в вакууме, остаток фракционируют в вакууме. Получают 2,5 г I(68%). метил-(диметилфосфоно)-ацетата. Спектр ПМР: / СН, 3,62, IH, Р 11,5 Рц; ОСНз 3,15, f СН 2,35; IH, Р 22 Гц.

Пример 2. Метил- (диметилфосфоно)-ацетат получают, как описано в примере 1, при . Выход продукта 70%.

Пример 3. Аналогично примеру 1 из 3,9 г(0,02 моль) диэтилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты в 30 мл этанола и 2,0 г (0,02 моль) триэтиламина при 60°С получают 3,19 г (70%) этил-(диэтилфосфоно)- -ацетата. Спектр ПМР: t/ СН 2,2, 1Н,Р, 22 Гц.

Пример 4. Аналогично примеру 1 из 3,4 г (0,02 моль) диэтилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты в 30 мл безводного трет-бутано- ла и 2 г (0,02 моль) триэтиламина получают 3,13 г (70%) трет-бутил-(диРедактор Н. Рогулич

Составитель Л. Карунина

Техред Л. Сердюкова Корректоре. Кравцова

Заказ 5667/23Тираж 348Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

0

5

0

5

метилфосфоно)-ацетата. Спектр ПМР: СН, 2,61, 1Н,Р 22 Гц, f (СНз)зС 1,38.. . .,

. . П Р и ь е Р 5. Аналогично примеру 1 из 3,,9: ,г. (0,02 моль) диэтилового эфира хлорацетилен.фос.Фоновой кислоты в :30 ,мл,|абсода),ти9,го трет-бу-та- нола и 2,0 г (0,02 иоль) триэтиламиг на получают 3,17 г (63%), трет-бу- тил-(диэтилфосфоно)-ацетата. Спектр

/ СН, . 2,54;

ПМР: tf (СНз)зС 1,34; 1Н,Р 22,0 Гц.

В ИК-спектрах полученных соединений присутствуют полосы поглощения S области 1250 () и 1630-1650 (). Температурный интервал проведения реакции обусловлен снижением выхода целевых продуктов при понижении температуры ниже из-за неполного ее протекания и осмоле- нием при более высоких,чем 60 С температурах.

Формула изобретения

Способ получения С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот общей формулы .

()2 СН ССОЮР ,

о

где R - СП

3

СгН; или ,

Cj Н J или трет-С4.Н, ,

R - СНз,

с использованием эфира кислоты фосфора при нагревании, отличающийся тем, что, .с целью упроще- ния процесса, диалкиловый эфир хлорацетиленфосфоновой .кислоты обрабатывают эквимолярным количеством триэтиламина в среде безводного алифатического спирта общей формулы

45

R ОН,

где R имеет указанные значения, при нагревании до 50-60 С.

Изобретение касается фосфорор- ганических веществ, в частности получения С-алкиловых эфиров фосфонуксусных кислот (ЭФ) общей формулы: (R,0)2P(0)CHjC(0)ORj, где R С,.з-ал- кил; -алкшт или трет-бутил, которые могут найти применение в ка- честве полупродуктов в органическом синтезе. Цель - упрощение процесса. Синтез ЭФ ведут реакцией эфира кислоты фосфора - диалкилового эфира хлорацетиленфосфоновой кислоты и эк- вимольного количества триэтиламина в среде безводного алифатического с iv спирта: Rj-OH, где R имеет указанные значения при 50-60 С. Способ обеспечивает выход ЭФ до 70% при использовании мягких условий и доступных веществ. с «в со сд со со