Способ получения фосфорорганических соединений Советский патент 1977 года по МПК C07F9/02 

1

Изобретение относится к способу получения новых фосфороргапических соединений общей формулы

О OCN--P- 4d,0

О-СPfOR),

II |

. ccipO

где R алкил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве исходных веществ для синтеза физиологически активных препаратов, фосфорилированных уретанов, мочевин, мономеров для получения негорючих и огнестойких полпмеров. Данные вещества представляют собой дихлорвиниловые эфиры дпизоциапатфосфорной кислоты, замещенные в эфирном радикале остатком диалкилфосфоновой кислоты.

Известен способ получения эфиров диизоцианатфосфорной и диэфиров изоцианатфосфорной кислоты взаимодействием триалкилфосфатов с триизоцианатом фосфорной кислоты при нагревании 1.

Известен также способ получения эфиров диизоцианатфосфорной кислоты окислением эфиров диизоцианатфосфористой кислоты хлористым сульфурилом 2.

Эфиры диизоцианатфосфорной кислоты, содержащие две реакционноспособные изоцианатпые группы и замещенный алкенильный радикал, в литературе не описаны.

Предлагаемый способ получения фосфорорганических соединений указанной общей формулы основан на том, что диалкиловый эфир трихлорацетилфосфоновой кислоты формулы

СС1з-С-Р(ОК),

II II

О о

где R алкил, подвергают взаимодействию с диизоцианатом этилфосфористой кислоты формулы

C2H5OP(NCO)2

Процесс проводят при 20-75°С.

Строение продуктов подтверждается данными элементного анализа, ИК-, и ПМР-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения (v, см-) 1040 (Р-О-С), 1290 (Р О), 1595 (С С), 2270 (NCO). В спектре продуктов присоединения

имеются два сигнала -4 и +27 м. д., что свидетельствует о наличии двух неэквивалентных атомов фосфора в фосфонатной и фосфатной группировках. В ПМР-спектре а-диметилфосфондихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты имеется дублет метильных

протонов (б 3,92 м. д.) метоксильных групп. РРН 10,8 ГЦ..::.

Пример 1. Получение а-диметилфосфонр,1р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты.

К 6,97 г (0,027 г-моль) диметилового эфира трихлорацетилфосфоновой кислоты добавляют по каплям при комнатной температуре 4,37 г (0,027 г-моль) диизоциапата этилфосфористой кислоты. При этом наблюдается разогревание до 65-75°С. После суточного стояния реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделено 8,02 г (70%) а-диметилфосфон-|р,р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты с т. кип. 109-110°С (10 мм рт. ст.), 1,4950; df 1,3360.

Найдено, %: С 20,72; Н 2,05; Р 17,31.

СбНбОтРаСЬЫз.

Вычислено, %: С 20,51; Н 1,71; Р 17,69.

Пример 2. Получение а-диэтилфосфонр,р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты.

К 3,58 г (0,022 г-моль) диэтилового эфира трихлорацетилфосфоновой кислоты по приведенной выше методике добавляют 6,34 г (0,022 г-моль) диизоцианата этилфосфористой кислоты. Выделено 6,96 г (70%) а-диэтилфосфон-р,р-дихлорвинилового эфира диизоцианатфосфорной кислоты с т. кип. 114-115°С (10-3 мм рт. ст.); п2° 1,4830; df 1,2610.

.. ......Найдено, %: С 25,22; Н 2,82; Р 16,40.

-СзТП ОтРаСЬНг.

Вычислено, %: С 25,30; Н 2,60; Р 16,30.

Формула изобретения

Способ получения фосфорорганических сое10 динений общей формулы

OCN-P-I CO

OR,

ii II ССЬО

где R алкил,

заключающийся в том, что диалкиловый эфир трихлорацетилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с диизоцианатом этилфосфористой кислоты при 20-75°С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент Великобритании № 968886, кл. С 2С, 1964.

2.Патент США № 3177239, кл. 260-461, 30 1965.