Способ получения ангидридов двухосновных кислот Советский патент 1991 года по МПК C07C51/567 C07D307/60 

Изобретение относится к способам получения ангидридов, конкретно к усовершенствованному способу получения ангидридов двухосновных кислот конденсацией Cj фракции продуктов пиролиза и малеинового ангидрида.

Целью изобретения является повы- йение выхода целевого продукта за счет изменения вида сырья,

Пример ). В автоклав загружают 25 мае.ч. бензола и 200 мае.ч, фракции ЗА-АЗ С жидких продуктов Пиролиза еледукицегр углеводородного ео етава, мае.%; -

Парафины + нафтены19 5

ОЛефины + циклоолефины 115,6 цие-Пиперилен16jО

тране-Пиперилен24,0

Изопрен1.7,4

ЦикЛопентадиен7,5 .

Зйтем туда добавляют 98 мае.ч. малеимового ангидрида и емесь перемешивают 2 ч при и 4 ч при Получают два слоя жидкости. Нижний слой отделяют от верхнего слоя и вакуумируют до полного удаления, не- прореагироёавших ; углеводородов при остаточном давлении 20 мм рт.ст, до температуры 80-85 С.

Йолучают. 164,3 мае.ч. смеси 3- и 4-метйлтетрагидрофта4ев|.1х и 3,6-эн- дометиЛен-1,2,35 6-тетрагидрофта1левых ангидридов. Выход в расчете на взя- тый малеиновый ангидрид составляет 99,6%, вязкость при 32 сПз; т.застыв. 15°С.

. При м а р 2. В автоклав загружа ют 20 мае.ч. бензола и 160 мае.ч. фракции 34-45 С следующего углеводородного состава, мае.%

Парафины + нафтены20,1

Олефины + циклоолефины 15,0 цие-Пиперилен16,5

транс-Пиперилен23,4 .

Изопрен18,0

Циклопентадиен .7,0

Затем туда добавляют 98 мае.ч. малеинового ангидрида и емееь перемешивают 3 ч при и 5 ч при 70°С, Получают два слоя жидкoeтиJ. Нижний слой отделяют от верхнего и вакуу- мируют да полного удаления непрореагировавших углеводородов при оетаточ ном давлении 20 мм. рт. ет. и температуре 80-85 С.

Получают 160,9 мае.ч смеси 3-1 4-метилтетрагидрт)фталевых- 3,6-зн- дометилен-1,2,3,6-тетрагидрофт алево

го аигидридов.Выход в расчете на взятый малеионовый ангидрид составляет 97,2%. Вязкость при 25°С 29 сПз; т, застыв. 25°Cf

П р и м е р 3„ В автоклав з агружа- ют 20 мае.ч. бензола, 180 мае.ч. фракции 34-45°С следующего углеводородного состава, мас.Х:

Парафины+нафтены19,1

Олефины+циклоолефины16,2

цие-Пиперилен15,5

тране-Пиперилен24,4

Изопрен17,1 .

Циклопентадиен 7,7

Затем туда )чобавляют 98 мае.ч. малеинового ангидрида и емееь перемешивают 2 ч пои и 5 ч при 70°G.

Получают два елоя .жидкоети. Ниж- кий слой отделяют от верхнего и ва- Куумируют до полного удаления непро- реагировавпшх углеводородов tipH остаточном давлении 20 мм рт.ет. И 80-85°С. Получают 162,1 мае.ч. еме- си 3- и 4-метилтетрагидрофталевых и 3,6-зндоме гилен-1,2,3,6-тетрагид- рофталевого ангидридов. Выход в раег чете на малеиновый ангидрид еоетав- ляет 97,9%, вязкость при 25°С 30 еПз, температура застывания 20 С. В таблице представлен количеетвенный еос- тав целевого продукта по примерам I- 3, рассчитанный из хроматограмм, по- лученных методом ГЖХ и по раеходу ди- енов.. . , - . - . .. :.,

Ниже приводятся примеры при запрё- дельнь х значениях параметров. И р и м е р 4. Этот пример прозе дей, в условиях примера 1 е применением фракции 30-45° С жидких продук- , тов пиролиза следующего углеводородг ного состава, мас.%г,Парафины+нафтены . 23,8 Олефины-1-циклоолефины i 18,-3 , . цие ПиперШ1ен8 4

тране-Пиперилен12,9 ,

Изопрен25,3

Циклопентадиен 11,6

При этом-лолучено 164)5 мае;ч. твердой смееи 3- и 4-мет1штетрагнд- рофталевых и 3,6-эндометилен-1,2, тетрагидрофталевого ангидридов} т пл 36 С. .I

Это связано е тем, что фракция 30-45 0 обогащена изопреном и цикло- пентадиеном. .Потому что р эту фрак- nfoo попадает вееь изопрен еодержа

щийся в исходных продуктах пиролиза, и в условиях отбора фракции 30-45 С температура куба занижена до 60-70°С при которой димеризация циклопента- диена протекает медленно.

Таким образом, во фракции 30-4З С массовое соотношение транс-пиперилен изопрен-циклопентадиен составляет 25,9:50,8:23,3, что и приводит к |образованию твердой смеси ангидридов.

Прим ер 5. Этот пример проведен в условиях примера 1 с применением фракции 34-50 С следующего состава, мас.%: . Парафины+нафтены 26,1 Олефины+циклоолефины 21,8 цис-Пиперилен 12,9 транс-Пипернпен 19,2 Изопрен . 14,0 Циклопентадиен 6,0 При этом получают 161,1 мас.ч, смеси 3- и 4-метш1тетрагидрЬфталевых и 3,6-эндометилен-1,2,3,6-тетрагид- рофталевого ангидридов. Выход в расчете на взятый малеинрвый ангидрид соста.ш1Яет 97,3%. Вязкость при ;- ,30 сПз; т. застыв. .

Как видно в этом случае аналогично примерам 1-3 образуется жидкая смесь ангидридов. Однако применяемая фракция 34-50 0 содержит всего реакционноспособных диенов, тогда как во фракции 34-45°С их количество составляет 48,8%, .Состав целевого прод

Ангидрид

Н9 хромате-I по расход граммы I ду диеаов

.

. ,

40,1039,,5044,50

.

. .

39,3038,Си38,вО 38,50

. З б-Эндометнлен- . -1,2,3,6-тетрагнд- рофталевый апГкдг tan.20,60 22,10

ВНИИПИ Заказ 3728

jL

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

0

5

та

0

5

0

5

Низкое содержание реакционноспособных диенов усложняет технологию процесса, так как количество непроре- агировавших углеводородов увеличивается, что снижает производительность реактора, увеличивает энергоемкость процесса. Поэтому применение фракции 34-50 С нецелесообразно. I 1

Таким Образом, проведение процес- .са получения ангидридов двухосновных кислот предлагаемым способом обеспечивает низкую температуру плавления и вя§ кость конечного продукта, высокий выход целевого продукта.

Формула изобретен и.я

Способ получения ангидридов двухосновных кислот конденсацией малеи- нового ангидрида с диенами, содержащимися во фракции Су жидких продуктов нефтяного сырья, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве диена используют фракцию с т. кип, 34-45 С продуктов пиролиза нефтяного сырья следующего углеводородного состава, мас.%: . парафины+нафтены - 19,1720,1 - олефины циклоолефины-45,От 16,2 ,

ц77с--пиперилен - 15,5-716,5,.

транё-Пиперилен - 23,4г24,4

изопрен - - 17.1718.0.

Циклопентадиен - остальное

«3,80 .. 43,10

35,80

36,20

J,,00- .20,4020,70

jL

Тйрая 251 Подписное

е, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к получению ангидридов двухосновных кнслЬт (АДК). Цель - повышение выхода АДК. Получение АДК ведут конденсацией ма- леинового ангидрида с диенами, содержащимися во фракции Cj жидких продуктов пиролиза нефтяного сырья с т. кип. 34-35 с и углеводородного состава, мас.%: парафины и нафтень 19,1-20,1; олефины и циклоолефины 15,0-16,2; цис-пиперилен 15,5-16,5; транс-пиперилен 23,4-24,4; изопрен 17,1-18,0; циклопентадиен - остальное. Выход АДК увеличивается до 99,6% или его низкой вязкости и температуре плавления: сПз; т. пл. . 1 табл. Ф