L у усн,ососнз
№ 136379- 2 Тем же путем, окисляя 2,3-диметилхиноксалин (II) в более мягких условиях до MOHO-N-окиси 2,3-диметилхиноксалина (IV) и подвергая продукт реакиии, без предварительной очистки, действию уксуспого ангидрида, получают 2-ацетоксиметил-З-метилхииоксалин по схеме:
Предлагаемый способ позволит получать 2-ацетоксиметил-З-метил- и 2,3-бис(ацетоксиметил)-хиноксалины из 2,3-диметилхиноксалина в две стадии, без применения дорогих реагентов и труднодоступных исходных веществ.
Пример 1. Получение 2-ацетоксиметил-З-метилхиноксалина
Смесь из 30 г 2,3-диметилхиноксалина, растворенного в 300 жл 80%-ной уксусной кислоте, 60 мл 27-28%-ного пергидроля и 60 мл воды нагревают в течение 20 часов при 50°, затем реакционную массу охлаждают и нейтрализуют 40%-пым раствором едкого натра до рН 8-9 и оставляют при 5-10° на 3 часа. Выпавший осадок отфильтровывают и растворяют в 300 мл дихлорэтана.
Отделяют органический слой от водного, сушат безводным сульфатом натрия и отгоняют дихлорэтан. К кристаллическому остатку прибавляют 80 мл уксусного ангидрида, кипятят 1 час, отгоняют в вакууме избыток уксусного ангидрида и оставшуюся темную маслянистую массу перегоняют в вакууме.
Отобранную при 150-165° фракцию, застывшую после охлаждения и растирания, кристаллизуют из петролейного эфира и получают 16,03 г 2-ацетоксиметил-З-метилхиноКсалина в виде бесцветного кристаллического продукта с т. пл. 60-61°. Выход 39,1% от теоретцческого, считая на исходный 2,3-диметилхиноксалин (II).
Пример 2. Получение 2,3-бис(ацетоксиметил)-хиноксалина
Раствор 40 г 2,3-диметилхиноксалина в 400 жл ледяной уксусной кислоте нагревают с 95 мл 28%-ного пергидроля, при 50° в течение 23 часов. По окончании процесса раствор упаривают в вакууме при 40° до /3 первоначального объема, охлаждают и нейтрализуют едким натром до рН 7. Дважды извлекают полученную 1,4-ди-Ы-окись диметилхиноксалина хлороформом в количестве по объему равному объему реакционной смеси. Раствор сушат безводным сульфатом натрия, хлороформ отгоняют и кристаллический желтый осадок кипятят с 200 мл уксусного ангидрида в течение 1 часа, затем отгоняют в вакууме избыток уксуспого ангидрида и остаток перегоняют при 1-2 мм- Фракцию, кипящую при 170-184° (1-2 мм и затвердевшую при растирании, кристаллизуют из смеси метанола и эфира. Полученный 2,3-бис(ацетоксиметил)хиноксалин в количестве 27,72 г имеет т. пл. 86-87° (после повторной кристаллизации т. пл. 92-93°). Выход 40% от теоретического, считая на исходный 2,3-диметилхиноксалин.
IV N
ClIjOCOCHj
/; си,ососнз
Предмет изобретения
Способ получения 2,3-бис(ацетоксиметил) и 2-ацетоксимет ;л-3-метилхиноксалинов, отличающийся тем, что, 2,3-диметилхиноксали11 окисляют перекисью водорода в уксусной кислоте соответственно з 1,4-ди- или в 1-моио-М-окиси 2,3-диметилхиноксалина с последующим .нагреванием, с уксусным ангидридом.
- 3 -A(O 136379
На стр. 3 в строке 2 снизу следует читать 1-моно- или 1 4-ди-М-окиси.
ОПЕЧАТКА
