Способ получения моносульфокислот ароматических аминов или их солей Советский патент 1988 года по МПК C07C143/58 

00

а а ел

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения мо- носульфоксилот ароматических аминов или их солей, которые находят применение в синтезе красителей.

Цель изобретения - упрощение и интенсификация процесса, что достигается проведением сульфирования аминов серным ангидридом в среде дихлорэтана (ДХЭ) при 20-30°С.

Изобретение иллюстрируется примерами.

Пример. Ва-соль сульфанило- вой кислоты. 16,5 мл (0,181 г-моль) анилина растворяют в 160 мл дихлорэтана. К раствору анилина в дихлорэтане постепенно добавляют раствор 43,04 г (0,538 г-моль) серного ангидрида в 40 мл дихлорэтана при хорошем перемешивании/с такой скоростью, чтобы температура в реакционной массе не превьшала 30°С. При смешении реагентов выпадает осадок белого цвета Реакционную массу вьщерживают 0,5 ч при , после чего дихлорэтан сливают. Предварительно дихлорэтан проверяют на содержание исходного амина методом ТСХ; дихлорэтан анилина не содержит.

БесцветныйJ твердьй продукт сульфирования растворяют в I00 мл воды. Раствор нейтрализуют водной суспензией углекислого бария при 60°С, Высвободившийся после нейтрализации анилин отгоняют с острьм п аром. После отгонки анилина водный раствор упаривают в вакууме водоструйного насоса практически . Выделяют Ва-соль с выходом 50% от теоретического.

НайденоД: С 30,33; Н 2,72; N 5,93; S 13,63.

Вычислено,%: С 29,92; Н 2,49; N 5,81; S 13,31.

уф-спектр Ва-соль 248 нм ( . 1848) , растворитель - вода.

ИК-спектр Ва-соли в вазелиновом масле: 3225 см (V.,.,) ел.; 1600см

(У,„) ел.; и 1500 см (колеб,аром.кольца) с., в области 1250 -1100 см (Iso., схсим широкая 1178 см ср., 1128 см- ср.,

- (i; )с.

S-O

см

1178 см 036-(i ,,,J с., 693

Сульфаниловая кислота.

Сульфаниловую кислоту, получают аналогичным образом, сделав следую- тщле изменения в методике на стадии выделения.

По окончании реакции ДХЭ сливают, твердый продукт сульфирования раство

ряют в 100 мл воды. Водный раствор нейтрализуют концентрированным аммиаком. После нейтрализации высвободившийся анилин отгоняют с паром. Нейтральный раствор аммониевой соли упаривают по объему вдвое. Сульфаниловую кислоту вьщеляют, подкисляя упаренный раствор 30 мл концентрированной серной кислоты при охлаждении льдом. Выпавший осадок белого цвета фильтруют, промывают холодной водой, сушат. Получают 17,2 г сульфаниловой кислоты, что составляет 48-49% от те- 5 оретического выхода и 96-98% на вступивший в реакцию анилин (с учетом возврата).

Найдено,%: С 34,49; Н 5,27; N 6,78; S 15,42.

Вычислено,%: С 34,44; Н 5,30; N 6,70; S 15,35.

Т.пл. S-бензилтиурониевой соли 183-185°С (т.пл.лит. ).

УФ-спектр сульфаниловой кислоты:

0

25 Л макс

нм ( 15020), раство

ритель - вода.

ИК-спектр сульфаниловой кислоты в вазелиновом масле: 3220 . (fj-ц); 1635 см ср., 1600 см ел., 1578 ., 1550 см ср. (колеб.

ср.

аром.кольца); в области 1200-1100 (50г«сим ) 1171 ., 1121см 1036 (и сим.), 686 см- с ( Jy.

Аналогично получают другие произ-. водные (см.. таблицу) .

Предлагаемый способ по сравнению с известным обладает следующими пре- имзпде с ТВ ами.

Процесс протекает в одну химичес- кую стадию. Примерение растворов серного ангидрида в ДХЭ позволяет прово-. дить реакцию практически при комнатной температуре (20-30°С) и атмосферном давлении против , сократить i время реакции до 1 ч, против 3 ч.

Имеется возможность создания безотходного производства, так как слитый растворитель, содержащий непрореагировавший серный ангидрид и отог- нанньш (или отфильтрованный исходный амин, возвращается в цикл. Процесс отличается простым и стандартным оборудованием.

Предлагаемьй.способ отличается от известных тем, что он основан на реакции прямого сульфирования ароматических аминов в инертной среде, в то время как известные методы осно0

5

J - 1

ваны на реакции перегруппировки пред варительно образующегося кислого сульфата амина (или хлорсульфоната).

Формула изобретения

Способ получения моносульфокислот ароматических аминов или их солей сульфированием соответствующих аминов серным ангидридом в инертном ор66513

ганическом растворителе с последующим вьщелением целевых продуктов известными методами, о тличаю- щ и и с я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве инертного органического растворителя используют дихлорэтан, процесс проводят при 20-30 С и целевые Q продукты вьщеляют в свободном виде или в виде соли.

о, и

2

Ч)

Изобретение касается производных сульфокислот, в частности получения сульфокислот ароматических аминов (СК) или их солей, применяемых в синтезе красителей. Для упрощения и интенсификации процесса сульфирования соответствующих аминов в среде растворителя с помощью SO используют другой растворитель - дихлорэтан и температуру 20-30°С. Целевые СК выделяют в свободном виде или в виде соли. Способ позволяет создать безотходное производство, а мягкие условия и одностадийность значительно упрощают процесс. 1 табл. ш (Л

ё

ГЧм

S 8

S