Способ получения 2-ацетоксиметилбицикло [2.2.1] гепт- 5-ена Советский патент 1988 года по МПК C07C69/145 C07C67/38 

со

05 00 ОО

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-аце- токсиметилбицикло 2,2,1J гепт-5-ена, который может найти применение в качестве модификатора или стабилизатора полимерньк материалов.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта,

Взаимодействие циклопентадиена (1ЩД) с аллилацетатом ведут в присутствии специальных добавок, вторично аддукта-, тетрацикло (6,2, 1,1 О ) додец-9-ен-4-ил-ацетоксиметана, Специально синтезированный для этих целей аддукт добавляют к исходному сырью, т,е, смеси ЦПД и ал- лилацетата, перед началом реакции. Концентрация аддукта в исходном сырье составляет 5-20 мас,%, при этом молярное соотношение ЦПД, аллилаце- тата и аддукта равно 1: (1,20-3,0): :(0,04-0,3), Реакцию синтеза целевого продукта из ЦПД и аллилацетата в присутствии добавок аддукта проводят при 220-250°С, Ниже 220°С отсутствует влияние аддукта на синтез ЦПД, выше 250°С отмечается осмоление исходного ЦПД, Аддукт после синтеза может быть ньщелен ректификацией из реак- ционной массы и возвращен в рецикл.

Реакцию проводят как в периодическом, так и в непрерывном режиме, например в реакторе змеевикового типа,

Пример 1, В автоклав объемом 0,25 л загружают 35 г ДЩЩ (конц, 99 нас,,, 0,525 г-моль в пересчете на ЦПД) и 63,6 г аллилацетата (99 мас,%, 0,63 г моль). Молярное отношенние ЩД и аллилацетата равно 1:1,2, Одновременно в автоклав загружают 5 г аддукта (97,5 мас,%, 0,02f г.моль, т,кип, 132-135 с 5 мм рт,ст,, 1,5101, т,эо,ст. -30-31°С), вьщеленного ректификацией из реакционной массы. Молярное отношение ЦПД, аллилацетата и аддукта равно 1:1,2:0,04. Автоклав нагревают при 220-225 С в течение 3,25 ч.

Q 5 0 5 о

0 5

5

102

Конверсия исходного ДЦПД по данных ГЖХ составляет 91,2%, Выход целевого продукта в расчете на прореагировавший ДЦПД составляет 72,8 теор,% (при проведении синтеза из Д1ЩЦ и аллилацетата в тех же условиях, но.без добавки аддукта выход составляет 45,6%),

Реакционная масса после нагревания в автоклаве бьша подвергнута ректификации на периодической колонке эффективностью 30 т,т,, выделено 63,5 г целевого продукта с т,кип, 87-88/10 мм рт,ст, и чистотой 99%, Строение полученного соединения доказано спектрами ИК и ПМР, Физико- химические характеристики синтезированного образца следуюп1ие: d4 1,0302 г/см , Пв° 1,4701 , т.заст, ниже (-70°С),

Примеры 2-9, Процесс ведут аналогично примеру 1, Параметры и результаты процесса приведены в таблице ,;

Формула изобретения

Способ получения 2-ацетоксиметил- бицикло 2,2, l3 гепт-5-ена путем взаимодействия циклопентадиена с ненасыщенным соединением при нагревании, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве ненасыщенного соединения используют аллилацетат и процесс ведут при 220-250. С в присутствии аддукта циклопентадиена и 2- ацетоксиметил-бицикло 2, 2, гепт-5- ена, формулы

СН,ОСОСН.

при молярном соотношении циклопентадиена, аллилацетата и аддукта, рав- .ном 1: (1,2-3,0):(0,04-0,3),

Изобретение касается производных циклоалифатических кислот, в частности получения 2-ацетоксиметил- бицикло 2.2.1 гепт-5-ена - модификатора или стабилизатора полимеров. Для повьшения выхода в процессе реакции циклопентадиена (I) и ненасьщен- ного соединения (II) в качестве последнего используют аллилацетат и процесс ведут при 220-250 0 в присутствии аддукта циклопентадиена и 2- ацетоксиметил-бицикло 2.2.1 -гепт-5- ена (III) при молярном соотношении 1:11:111 1:(1,2-3):(0,04-0,3). Ад- дукт после синтеза может быть вьще- лен ректификацией и возвращен в процесс. Способ обеспечивает конверсию 1 до 95% и выход до 90,5% при времени процесса 1-2 ч. 1 табл. I (Л