1
Изобретение -относится к получению qpraносилило вых, станниловых или гермиловых эфиров непредельных цикл-ических кислот общей фо рмулы
Б
-XI COMRR B 1
где X SiRglSnRs; R - алкил; R Н, СНд;
R - R -алкил;
М -Si, Qe, Sn.
Известен способ получения, наП)р;И1мер, оргаиостанниловых эфиров 2мбици.кло-(|2.2.1)гептен-5-карбоновой кислоты взаимодействием триалкил.металло.ксан1ов сбицикло-{2.2.1)-гепт5-ен-2 карбоновой «ислотой.
Недостаток этого спосо ба - использование труднодоступных исходных продуктав.
С целью упрощения cnocoi6a дредлагается использовать в качестве исходных цвклопбнтадиен, или триал.кил-силил, или триалкилстаннилциклопентадйен и эфиры непредельных кислот.
Синтезированные вещества -могут быть ж пользованы в .качестве .исходного сырья для получения мономеро-в, содержащи х элементы IVB лруппы, а также в .качестве фунгици.дов или биоцидных добавок к краскам или полимерны м матер.иалам.
Способ получения органосилиловых или гер.м.иловых ил.и-стаппиловых производных эфиров 2-б.идикло- (2.2.1) -гептен-5-карбоНОв-он кислоты заключается во взаимодейстаии соответствующего диена (циклопентадиена, 1-тримет,илс.илилци(КЛО.пентадиена, Ьтриэтилстаннилциклопентадаиена) с органосилиловы-ми .или гермиловыми, или станн.иловЫМи эфирамн акриловой или метакриловой .кислот при нагревании лучше до температуры 150-250° С, с последующим выделением целевого продукта известными способами по cxeaie
Н1
5.CH.JomW-- P
где X, R, R-W и М имеют у.казанкые значения.
|П р и М е р 1. В двухгорлую .колбу емкостью 00 мл, снабженную .обратным холодильнижом и термометром, помещают 16,5 г циклопентап.иена и 36 г тримет1илсилилак:рилата. Смесь
килятат в течение 2 час. Температура реакционной смеси в коице кипячения 180°. При перегойке продуктов реакции .получают 46,5 г (88,5% от теоретлческо.го) 6-(т)р«мет.илсилилк.арбакси)-.б Ицикло-(2.2.1)-гвптена-2 с т. -кип.
73-75°/2 мм рт. ст.; гео l,4588; а 0,9858.
Найдено, %: С 62,81; 62,99; Н 8,47; 8,40; Si 13,20; 13,17.
CiiHigOgSi
Вычислено, %: С 62,80; Н 8,62; Si 13,35.
Пример 2. В условйя.х примера 1 при кипячен,ии :в течение 10 час смеси 33,7 г циклопентадиена и 81,5 г тр,и.мехилоил,илметакрилата температура 1реа1КВд10«ной смеси в конце нагревания дост/игает 183°. Пр.н .перегонке Продуктов реакции получают 76,4 г (66% от теоретического) 6-мет.ил-6-(тр,иметилсили. карбокси)-биц;йкло-(2.2.1)-гептена-2 с т. кип. 61-
62/ мм рт. ст.; 1,4542; / 0,9699.
С 64,71; 64,48; Н 8,87; 8,95;
Найдено, Si 12,26, 12,39.
Ci2H2oO2Si
Вычислено, %: С 64,23; Н 8.95; Si 12,51.
Пример Э. В условиях примера 1 при кипячении в течение 8 час смеси 28 г трлметллсилилци.клапептадиена ,к 32 г тримет.илсиЛ1ИЛметаКр;илата тел1пе|ратура реакц;ио:нной смеои в конце ;нагревани1Я достигает 183°. При neiperoHxe продуктов реакции получают 42 г (71% от теоретической) 6-метил 6-(триметилсилилкарбО|Кои)-7-тримегил€Илил - биц.и.кло (2.2.1)-тептена-2 с т. кип. 123-126°/6 мм рт.ст.
1,4580.
С 60,94; 61,03; Н 9,73; 9,53;
Найдено, % 81 18,13; 18,70.
Ci5H28O2Si2
Бычислено, %: С 60,74; Н 9,51; Si 18,94. При.мер 4. В условиях примера 1 смесь
9,3 г |ци,клопентадиена и 40 г трибутилстаннилметакр.ила1та нагревают прИ 160-180° С в течение 6 час. Реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 23,6 г (50% от теоретического) 6-мет.ил-6-(тр,ибутилстанн илкарбокаи)-бицикло-(2.2.1)-гептена-:2 с т. кип. 168- 172°/2 мм рт. ст.; пг, 1,4940.
Найдено, %: С 56,7; 56,8; Н 8,7; 8,6; Sn 28,1.
C2lH3802Sn.
Вычислено, %: С 57,1; Н 8,7; Sn 26,9.
Пример 5. В условиях примера 1 омесь 22,2 г триэтйлстаннилциклопентадиеяа и 24 з три-бутилстаннилл1етак|р1илата нагревают при 180-200° в течение 6 час. Реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 20,4 г (38,5% от теоретического) 6-метил- (трибутилстаннилка1р бокс.и) - 7 - триэтилстанН1ил1бици.кло(2.2.1)20
169-170°/1,5 лиг рт. ст; по гептена-2 с т. кип. 1,5045.
Найдено; %: С 50,70; 51,07; Н 8,4
8,42; Sn 36,46.
C27H52O2Sn2
Вычислено, %: С 50,20; Н 8,10; Sn 36,70. |П р е д м е т |И з о б р е т е н и я
1.Способ .получения оргапосилиловых нлигерми.тОВЫх ил и-станн.и левых производных эф.иров 2-:бицияло- (2.2.1) -гептен-5-|КарбоноБО 1 кислоты, отличающийся тем, что,- с целью упрощения способа, триорганосил.иловые или гермиловые или станниловые эфиры акриловой или метакриловой кислот .подвергают взаимодействию с циклопентадиеноиМ ил.и его органосилил-или органостанниловыми пропзво.дНЫМ.И нри нагревании с последующим выделением целевого про.дукта известными способами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что ироцесс ведут нри 150-250°.
