Способ получения 4,5- и 4,7-диаминобенз-2, 1, 3-тиодиазолов Советский патент 1961 года по МПК C07D285/14 

Известен способ получения аминопроизводных 2,1,3-тиадиазол0 восстановлением соответствующих нитросоединений железными опи1ками в среде 2-4%-ной уксусной кислоты или дисульфидом натрия. Однако применение этого способа для получения орто- и пара-диаминобенз2,1,3-тиодиазолов представляет значительные трудности ввиду многостадийности и сложности процесса.

С целью упрощения технологического процесса предлагается способ получения 4,5- и 4,7-диаминобенз-2,1,3-тиодиазолов на основе восстановления 4-фенилазо-5-амино- или 7-фенилазо-4-аминобенз-2,1,3тиодиазолов щелочным раствором гидросульфита натрия. Указанные азопроизводные 2,1,3-тиодиазолов могут бьпь легко получены взаимодействием соответствуюнгих моноаминов 2,1,3-тиодиазолов с солями диазония.

Пример 1-К раствору 1,25 г 4-фенилазо-5-амино-2,1, З-тиодиазолч. в 40 мл 5%-ного едкого натрия при перемешивании и нагревании до тем пературы кипения прибавляют 3,3 г сухого гидросульфита натрия. Реакционную смесь нагревают в течение 10 мин, после чего горячий раст вор фильтруют- Выпавщие после охлаждения фильтрата кристаллы отфильтровывают и промывают 10 мл воды, при этом получают 0,6 г вещества ст. пл. 168-170°. Проба, смешанная с 4,5-диаминобенз-2,1,3-тиодиазолом депрессии т. пл. не обнаруживает. Выход - 75% от теоретического.

Пример 2. К раствору 3 г 7-фенилазо-4-аминобенз-2,1,3-тиодиазола в 70 мл 5%-ного едкого натрия постепенно при перемешивании прибавляют 8 г гидросульфита натрия.

После нагревания в течение 10 мин из реакционной смеси отгоняют с водяным паром продукты реакции и фильтруют горячий остаток. Выделившиеся после охлаждения фильтрата темно-красные нглы

№; 137118- 2 отфильтровывают и промывают водрй. После перекристаллизации из бензина получают 1,2 г вещества с т. пл. 128-130, Выход - 60% от теоретического.

Предмет изобретен ti я

Способ получения 4,5- и 4,7-диаминобенз-2,1,3-тиодиазолов, отличающийся тем, что 4-фенилазо-5-амино- или 7-фенилазо-4-аминобенз-2,1,3-тиодиазолы восстанавливают в соответствующие диамины щелочным раствором гидросульфита натрия.