Способ получения сульфидов Советский патент 1961 года по МПК C07C149/32 

Известны различные способы получения сульфидов ароматического и гетероциклического рядов. Однако, получение соответствующих нитросодержащих сульфидов в настоящее время представляет значительные трудности, так как наличие нитрогруппы приводит к побочным процессам, снижающим выход основного продукта.

Предлагаемый способ получения нитросодержащих сульфидов ароматического и гетероциклического рядов основан на реакции взаимодействия соответствующего галоидпроиз-водного ароматического или гетероциклического рядов, содержащего подвижный атом галоида, с солью диэтилтиофосфорной кислоты. Реакцию ведут при температуре кипения растворителя (спирт, бензольно-спиртовая смесь) в течение 5 час. Способ отличается простотой и высокими выходами соответствующих сульфидов (80-90%).

Исходные соли диэтилтиофосфорной кислоты легко получают с количественным выходом по реакции взаимодействия диэтилтиофосфорной кислоты (получаемой в свою очередь из треххлористого фосфора и спирта) с серой в присутствии сухого аммиака, тризтиламина или безводных карбонатов калия или натрия.

Пример 1. Смесь 2,71 г триэтиламмониевой соли диэтилтиофосфорной кислоты, 2,02 г 2,4-динитрохлорбензола и 25 мл спирта кипятят в течение 5 час при перемещивании. Полученный осадок отфильтровывают и промывают последовательно спиртом и водой. Получают 1,57 г (85,6% от теоретического) 2,2,4,4-тетранитродифенилсульфида. Т. пл. 192-193°. Найдено %: N - 15,24, 15,57; S - 8,65, 8,77.

Вычислено для Ci2H808N4S, % : N -15,3; S-8,74.

Пример 2. Смесь 1,45 г 2,4-динитрохлорнафталина, 1,07 г аммониевой соли диэтилтиофосфорной кислоты, 25 мл бензола и 5 мл спирта килятят при перемешивании в течение 5 час, полученный осадок отфильтровывают и промывают последовательно бензолом, с,л№ртом и водой.

№ 137928- 2 Получают 1,3 г (97% от теоретического) тстранитродинафтилсульфида с т. пл. 269-270° (после перекристаллизации из бензола).

Найдено, %: N-11,84, 11,99; S-7,02, 7,06.

Вычислено для C2oHioO8N4S, %; N-12,00, S - 6,87.

Пример 3. Из 5,4 г триэтиламмонийдиэтилтиофосфата, 6,05 г 2-этокси-6-нитро-9-хлора.кридина и 25 мл спирта -по методике примера 1 получают 5,45 г (96,3% от теоретического) бие-(2-этокси-6-нитроакридил)-сульфид-9, Т. ПЛ. 272-273 (после перекристаллизации иа нитробензола).

Найдено, %: N-9,74, 9,59; S-5,57, 5,20.

Вычислено для СзоН22ОбН45, %: N-9,89, 5-5,65.

Пример 4. Из 1,35 г триэтиламмониевой соли диэтилтиофосфорной кислоты, 1,3 г 4-нитро-5-бромбенз-2,1,3-тиодиазола и 20 мл спирта ло методике примера 1 получают 0,85 г (85,3% от теоретического) бис-(4-нитробенз-2,1,3-тиодиазолил)-сульфид-5, т. пл. 156° (после переосаждения из бензола петролейным эфиром).

Найдено, %: N-21,4, 21,07; S-24,59, 24,45.

Вычислено для С12Н4О4Мб5з, %: N-21,42; S-24,48.

Предмет изобретения

Способ получения сульфидов ароматического и гетероциклического рядов, содержащих нитрогруппы, из соединений с активным aтoмo галоида, отличающийся 1ем, что, с целью повышения выхода продуктов и сокращения числа стадий, галоидопроизводные вводят во взаимодействие с соля.ми щелочных металлов пли а.ммония диэтилтиофосфорной кислоты.