Способ получения 2, 1, З-тиодиазол-4, 5-дикарбоновой кислоты Советский патент 1962 года по МПК C07D285/10 

Известен способ получения 2,1,3-тиодиазол-4,5-дикарбоновой кислоты окислением п-роизводных бенз 2,1,3-тиодиазола перманганатом кали при температуре 60° с последующей этерификацией полученной монокалиевой соли 2,1,3-тиодиазол-4,5-дикарбоновой кислоты и омылением эфира. Выход кислоты составляет 30% от теоретического, считая на исходный л-метилбенз-2,1,3-тиодиазол. Недостатками этого способа являются малые выходы продукта и сложность процесса.

С целью устранения указанных недостатков предложен способ получения 2,1,3-тиодиазол-4,5-дикарбоновой кислоты, отличительной особенностью которого является то, что незамещенный бенз-2,1,3-тиодиазол подвергают окислению хромовой кислотой.

Выход 2,1,3-тиодиазол-4,5-дикарбоновой кислоты при этом составляет 45% От теоретического, считая на исходный бенз-2,1,3-тиодиазол.

Пример 1. 15,2 г бенз-2,1,3-тиодиазола перемещивают с раствором 42 г хромового ангидрида в 200 мл воды и к полученной суспензии по каплям добавляют 90 мл конц. серной кислоты, после чего добавляют раствор 42 г хромового ангидрида в 100 мл воды. Смесь кипятят 20 минут, выливают в равный объем воды и охлаждают до комнатной температуры, экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку высушивают безводным сульфатом натрия и от фильтрата отгоняют эфир. Получено 8,5 г (45%) белых пластинок, т. лл. 154-155°. Кислота содержит одну молекулу кристаллизационной воды.

Пример 2. 20 г бенз-2,1,3-тиодиазола перемешивают с раствором 55 г хромового ангидрида в 260 мл воды и к полученной суспензии прикапывают 118 мл конц. серной кислоты, после чего добавляют раствор 55 г хромового ангидрида в 130 мл воды. Смесь кипятят 20 минут, выливают в равный объем воды и охлаждают до комнатной температуры. К Полученному раствору добавляют 40 г гидразинсульфата, затем избыток нитрата серебра (водный раствор). Выделившийся осадок се№ 149785- 2

ребряной соли дикарбоновой кислоты отфильтровывают и промывают водой. Белый осадок обрабатывают разбавленной соляной кислотой; выделившийся хлорид серебра отфильтровывают и промывают водой; фильтрат (с промывными водами) упаривают досуха. Получено 11 г кислоты (безводной), т. пл. 180-182°.

Предмет изобретения

Способ получения 2,1,3-тиодиазол-4,5-декарбоновой кислоты окислением производных бенз-2,1,3-тиодиазола, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, в качестве производного бенз-2,1,3-тиодиазола применяют незамещенный бенз-2,1,3тиодиазол, а в качестве окислителя хромовую кислоту.