Способ получения 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранола Советский патент 1988 года по МПК C07D307/72 

оо

сд

11

Изобретение относится к способу получения 2,З-дигидро-2,2-диметил-7 бензофуранола, который является промежуточным продзгктом в синтезе известного пестицида карбофурана - 2,3-ди- гидро-2,2-диметил-(7 бензофуранил)- метилкарбамата.

Цель изобретения - повьшение выхода целевого продукта за счет исполь- зования в качестве исходного соединения 1,2-бис-(2,3-дигидроксифенил)-ди- метилзтана.

Пример 1, Получение 1,1-бис- (2,3-дйг1гщроксибензол)-диметилэтана.

В колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой и сепаратором.Маркус- сона, загружают 110 г (1 моль) кате- хина, 56 мл 0,62 моль изобутилового альдегида, 0,8 г (0,014 моль) окиси кальция (СаО) и 30 мл толуола. Смесь, доводят до кипения (около 120°С) при атмосферном давлении и воду азеотроп- но удаляют по мере ее образования в виде побочного продукта реакции. Ре- акцию прекращают спустя приблизительно 8 ч и к этому моменту удалено около IО мл воды. При зтом образуется 109,6 г (0,4 М) 1,l-биc(2,3-дигидp- oкcи()-изoпpoпилмeтaнa. Выход 80% м.в. 274.

К реакционной смеси, полученной указанным путем и содержащей 1,1-бис- (2,3-дигидроксибензол)диметилэтан в качестве основного продукта реакции, .добавляют 7 г (6,3%) водной фосфорной кислоты (HjPO), имеющей плотность ,7 г/мл, что соответствует концентрации 85%.

342

П р и м е р 2. Получение 1,1-бис (2,3-дигидроксифенол)-изопропилмета- на.

В колбу на 250 мл, снабженную магнитной мешалкой и сепаратором Мар- куссона, загружают 100 г (I моль) ка- техина, 56 мл (0,62 моль) изобутиро- вого альдегида, 0,8 г (0,014 моль) окиси кальция (СаО) и 40 мл толуола. Смесь доводят до кипения около I20°С при атмосферном давлении и проводят азеотропную отгонку воды по мере ее образования в качестве побочного продукта реакции. Реакцию прекращают спустя 8 ч после удаления приблизительно 10 мл воды. Полученная таким путем сырая реакционная смесь содержит в качестве своего основного реакционного продукта 1,1- бис(2,3-дигидроксифенил)-изопропил- метан, который получают с выходом, равным почти 80% в пересчете на кате- хин, вступивший в реакцию.

Название целевого продукта установлено с помощью следующих аналитических методов: ЖХВД (жидкостная хроматография высокого давления); масс- спектрометрия в сочетании с газовой .хроматографией соответствующего сила- низированного производного; тонкослойная хроматография и термическая перегруппировка, катализируемая кислотами, до 7-бензофуранол-2,3-дигид- ро-2,2-диметила.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на 18-20%.

Форму, ла изобретения

Изобретение касается кислородсодержащих соединений, в частности 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бенэофура- нола, который используется в синтезе известного пестицида - карбофурана. Цель изобретения - повьшение выхода целевого продукта. Его получение ведут перегруппировкой 1,2-бис-(2,3- дигидроксифенил)-диметштэтана под воздействием 85%-ной HPOj (массовое соотношение 100:6,5) при 220-240°С и давлении 20 мм рт.ст. с непрер| юной отгонкой целевого продукта из реакционной смеси. Способ позволяет повысить выход целевого продукта, считая на катехин, из которого получают исходный продукт, с 13 до 40%. о S

Реакционную массу нагревают на наружной бане, температура которой поддерживается на уровне 220-240 С, а продукты реакции отгоняют по мере их образования при давлении 20 мм рт.ст. На протяжении приблизительно 3 ч отгоняют 63,5 г катехи- на вместе с 35 г целевого продукта - 7-бензофуранол-2,З-дигидро-2,2-диметила, имеющего температзгру кипения при 20 мм рт.ст. Тем самым избирательность по целевому продукту равна 50% относительно исходного ка- техина. Общий выход 40% на прореаги- pOBaBiiiHJi катехин.

ВНИНПИ Заказ 623/58 Тираж 370

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения 2,З-дигидро-2,2- днметил-7-бензофуранола с использованием в качестве кислотного .катали-

45 затора 85%-ной фосфорной кислоты при 220-240°С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 1,2-бис-(2,3-дигидроксифенил) -диметилэтан подвер50 гают перегруппировке в присутствии 6,3 мае,ч. катализатора на 100мае.ч. 1,2-бис-(2,3-дигидроксифенил)-дйме- тилэтана и процесс проводят при давлении 20 мм рт.ст. с непрерьшной от55 гонкой целевого продукта из реакционной смеси.

Подписное