Способ получения С @ -С @ -изоолефинов Советский патент 1988 года по МПК C07C5/27 

00

ю

со

Изобретение относится к нефтехимической промьшшенности, а именно к производству изобутилена и изоамиленов из соответствзтощих нормальных олефинов.

Целью изобретения является повышение селективности процесса.

Способ осуществляют следующим образом.

Пример 1, 98 F дромьшшенной окиси алюминия А-1 (ГОСТ 8136-76), предварительно прокаленной при в течение 2ч, загружают в автоклав вместе с 18 мл тетраэтоксисилана (С,Н50)431. Автоклав продувают газоА1,0,, + (CjH50)4 Si

образным азотом, чтобы удалить следы кислорода, затем поднимают-давление в нем до 0,2 МПа. Автоклав нагревают до и выдерживают при этой температуре 1 ч. Затем стравливают газообразные продукты реакции силици- рования (диэтиловый эфир) и, не снижая температуры, продувают автоклав

азотом в течение 2 ч до полного удаления органических продуктов реакции силицирования окиси aлю fflния, Основная реакция, протекающая при взаимодействии тетраэтоксисилана с окисью

алюминия, может быть записана следуютрическим уравнением:

.Hj

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к получению С. - С5.-изоолефинов. Цель - повышение выхода целевого продукта. Получение его ведут изомеризацией соответст- вукшщх С -н-олефинов при повьшен- ной температуре в присутствии катали- затора - окиси алкминия. Последний обрабатывают тетраэтрксисиланом. 0,05-5%-ным водньм раствором HNOj и подвергают кальцинированию. 2 табл.

Кроме того, в порах окиси алюминия протекает процесс полимеризации тетраэтоксисилана:

n(C,«yO)Si (OCjHy)0 +

+ nC,HyOCiHy

Реактор охлаждают до 20°С, выгружают силицированную окись алюминия,

ОСгНэ

Si +60 ОСзНз

в результате получают катализатор, имеющий состав, мае, %: SiO,3,9

AljOjОстальное

Пример 2. Катализатор готовят аналогично примеру 1, только окись алюминия предварительно обрабатывают в течение 1 ч 1%-ным водным раствором азотной кислоты. После обработки раствор сливают, катализатор промьшают горячей () дистиллированной водой до отсутствия в промью- ных водах нитрат-аниона, сушат при 20°С в течение 24 ч, затем 2 ч при 150°С и кальцинируют 2 ч при 550°С.

Пример 3. Катализатор готовят аналогично примеру 1, только после силицирования и кальцинации готовьй катализатор обрабатьгоают 1%-ным водным раствором азотной кислоты в течение 1 ч с последующей промьюкой, сушкой и прокаливанием аналогично примеру 2.

Пример 4. Катализатор готовят аналогично примеру 1, только после силицирования продувки автоклава азотом и охлаждения катализа5

которую затем подвергают прокаливанию на воздухе при 550°С в течение 2 ч. При этом происходит выжиг органического остатка тетраэтоксисрша- на, химически связанного с поверхностью окиси алюминия. Процесс может быть описан следующим стехиометрическим уравнением:

/

Si Ot4C02+5H20

5

0

тора до 20°С его промывают 3 раза по 150 мл этанолом. После промывки катализатор продувают азотом с повышением температуры до 200°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч и вновь охлаждают в токе азота до 20 С. Затем катализатор зали- . вают 1,0%-ным водным раствором азотной кислоты и выдерживают 1 ч. Далее проводят обработку аналогично примеру 2. .

Пример 5, Катализатор гото- 5 вят аналогично примеру 4, только обработку ведут 0,5%-ным водным раствором азотной кислотой в течение 2 ч.

Пример 6. Катализатор гото- вят аналогично примеру 4,- только обработку ведут 5%-ньгм водным раствором азотной кислоты в течение 30 мин.

Пример 7. Катализатор готовят аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюминия и 5 мл тет- г раэтоксисилана, а обработку ведут 5%-ным водным раствором азотной кис-лоты,

В результате получают катализатор, имеющий состав, мае. %:

0

SiOj 5,07

Al,jO, Остальное

Пример 8. Катализатор готовят аналогично примеру 4, только бе- рут 21 г окиси алюминия и 0,5 мл т етраэтоксисилана, а обработку ведут 5%-ным водным раствором азотной кислоты,

В результате получают катализатор имеющий состав, мае. %:

SiO, 0,5

Остальное

Пример 9. Катализатор готог вят аналогично примеру 1, только бе- рут 21 г окиси алюминия и 12,4 мл тетраэтоксисилана. Получают катализатор, имеющий состав, мае. %:

AljO,, 88

SiO 12

Пример 10, Катализатор готовят аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюминия и 12,4 мл тетраэтоксисилана. Состав катализатора после нанесения органического соединения кремния, продувки автоклава азотом, охлаждения до 20 С и промывки этанолом следующий, мае. %:

Al-iO 77

Si(OC,H;), 23

После проведения всех операций аналогично примеру 4 получают катализатор, имеющий состав, мае. %:

SiO,

12 88

AljO,,

Пример 11. Готовят катализатор аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюминия и 1,5 мл тетраэтокеисилана, В результате получают катализатор, имеющий состав, мае, %:

SiO 2

AliOj 98

П р и м е р 12. Катализатор готовят аналогично примеру 4, только берут 21 г окиси алюминия и 4,9 мл тетраэтокеисилана, В результате получают катализатор, имеющий еоетав, мае, %:

5 95

AliOj

Пример

чают катализатор, имеющий состав, мае. %:

SiO-z2

Al.Oj

98

Пример 14. Катализатор готовят аналогично примеру 1, только берут 21 г окиси алюминия и 4,5 мл тет- раэтокеиеилана. В результате получают катализатор, имеющий состав, мае. %:

,5

AljO, 95,5

Пример 15. Катализатор готовят аналогично примеру 4, только берут 21 г окиеи алюминия и 4,5 мл тетраэтокеисилана, В результате получают катализатор, имеющий еоетав, мае, %.:

ЗЮг4,5

95,5

Приготовленные согласно примерам 1-15 образцы катализатора иепытьшают в реакции екелетной изомеризации нормальных С4-С5-олефинов в С4-С5-оле- фины изостроения. Испытания проводят в кварцевом реакторе е объемом ката- лизатора 20 мл. Образцы катализатора предварительно измельчают и используют зерна диаметром 2-3 мм.

В табл, 1 приведены результаты изомеризации н-бутенов в изобутилен (еьфье: С -фракция е содержанием 96 мае,% н-бутеновj продолжительность цикла контактирования 1 ч),

Б табл, 2 представлены результаты изомеризации н-пентенов в изопентены (сырье: Сд-Фракция, мае. %: пентен-1 11,5, пентен-2 (цие+транс) 88,0; i- -пентены 0,5).

Формула изобретения

Способ получения С -С -изоолефи- нов путем изомеризации соответетвую- щих С4-С5-н-олефинов при повышенной температуре в присутствии катализатора - окиеи алюминия, обработанной тетраэтокеисиланом и подвергнутой кальцинированию, отличающи й- с я тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, используют окись алюминия, дополнительно перед кальцинированием обработанную 0,5- 5%-ным водным раствором азотной кислоты.

Таблица 1

OpoAtuGMBm табл. 2