Способ получения н-алкилкраунэфиров Советский патент 1988 года по МПК C07D323/00 

00

М vl

1C

00

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения н-алкилкраун-эфиров, которые могут найти применение в качестве катализаторов и экстрагентов металлов.

Цель изобретения - упрощение способа получения н-алкилкраун-эфиров за счет сокращения стадий процесса взаимодействия краун-эфира с н-алке ном-1 в присутствии перекиси трет- бутила.

Изобретение иллюстрируется следущими примерами,

П PI и м е р 1. В стеклянную ампулу объемом 50 см загружают 11 г (0,05 моль) 15-краун-5, 12,6 г (0,15 моль) гексена, 2,19 г (0,015 моль) перекиси трет-бутила, продувают аргоном, запаивают и термоста- тируют при 150°С 90 мин. По окончании термостатирования реакционную смесь охлаждают, перегоняют в вакууме (0,1 мм рт.ст), собирают фракци с т.кип. 130-135 С. Получают 1,97 г гексил-15-краун-5 (48% на превращенный 15-краун-5, конверсия которого составляет 27%).

Приме р 2. Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г (0,05 моль) 15-краун-5, 1,46 г (0,01 моль) перекиси трет.-бутила и 12,6 г (0,15 моль) гексена. Выход гексил-15-краун-5 1,96 г (48% на превращенный 15-краун-5, конверсия которого составляет 26,5%).

П р и м е р 3. Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г (0,05 моль) 15-краун-5, 12,6 г (0,15 моль) гексена, 0,73 г (0,005 моль) перекиси трет-бутила. Выход гексил-15-краун-5 1,82 г (48% на превращенный 15-краун-5, конверсия которого составляет 25%), .

П р и м е р 4, Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г (0,05 моль) 15-краун-5, 8,4 г (0,1 моль) гексена, 2,19 г (0,015 моль) перекиси трет-бутила. Выход гексил-15-краун-5 1,93 г (47% на превращенный 15-краун-5, конверсия которого составляет 27%).

П р им ер 5. Осуществляют аналогично примеру 1, используют 11 г (0,05 моль) 15-краун-5, 16,8 г (0,2 моль) гексена, 2,19 (0,015мол перекиси трет-бутила. Выход гексил- -15-краун-5 1,93 г (47% на превра5

5

щенный 15-краун-5, конверсия которого составляет 27%).

Данные о получении гексил-15-кра- ун-5 приведены в табл.1.

На основании данных табл.1 следует, что наибольший выход гексил-15- -краун-5 обеспечивается при проведеQ НИИ реакции в следующих условиях: температура 150°С, 90 мин, соотношение реагентов 15-краун-5: гексен: перекись трет-бутила 1:2 - 4:0,1 - 0,3.

5 Для выделенного гексил-15-краун- -5 характерны следующие физико-химические параметры: вязкое масло, т.кип. 130-135°С/0,1 мм рт.ст. ПМР- спектр (СС1, с, ГМДС) : 0,84 т

0 (ЗН, СН,); 1,42-1,12 м (10 Н, 5СН ; 3,46-3,27 м (1Н, СНО); 3,71-3,33 м (18 Н, СН,0).

Проведение процесса за пределами указанного соотношения реагентов при5 водит или к понижению выхода целевого продукта, или к увеличению расхода реагентов без увеличения выхода продукта. При уменьшении количества н-алкена-1 до 1,8 моль или уменьше0 НИИ количества перекиси трет-бутила

до 0,05 моль на 1 моль краун-эфира выход целевого продукта падает на 5 - 10%.

При увеличении количества н-алкена-1 до 4,2 моль на 1 моль краун- эфира увеличивается расход н-алкен-1 без увеличения выхода н-алкилкраун- -эфира.,

Пример 6. В стеклянную ампулу объемом 50 см загружают 11 г (0,05 моль) 15-краун-5, 12,6 г (0,15 моль) гексена-1, 2,19 г (0,015 моль) перекиси трет-бутила, продувают аргоном, запаивают и термо- статируют при 155°С 90 мин. По окончании термостатирования реакционную смесь обрабатывали аналогично примеру 1. Получают гексил-15-краун-5 45% на превращенный 15-краун-5, конвер- 0 сия которого составляет 29%.

Пример 7. Аналогично примеру 6, используют 0,05 моль краун-эфира, 0,15 моль гексена-1, 0,015 моль пе- 5 рекиси. трет-бутила. Термостатирова- ние проводят при , 90 мин. Вы- : ход гексил-15-краун-5 48% на превращенный краун-эфир, конверсия которого 22%.

Примере. Аналогично примеру 6, используют 0,05 моль 15-краун-5- -эфира, 0,15 моль гексена-1, 0,015 моль перекиси трет-бутила. Термоста- тирование проводят при 150°С, 80 мин Выход гексил-15-краун-5 49% на превращенный краун-эфир, конверсия кото- |рого 24%.

П р и м е р 9. Аналогично примеру 6, используют 0,05 моль 15-краун-5, 0,15 моль алкена-1, 0,015 моль перекиси трет-бутила. Термостатирование проводят при 150°С, 100 мин. Выход

Формула

изобретения

Способ получения н-алкилкраун- -зфиров формулы

10

vсн сн сн

где п - 0,1,2,3/

га - 2-8, с использованием алкена-1.

отличающийся тем,, что, с гексил-15-краун-5 39,5% на превращен- целью упрощения процесса, алкен-1 ный краун-эфир, конверсия которого формулы 30%.

СНз - (СН, )., - СН СН,

Данные примеров 1,6-9 сведены в табл.2 (влияние температуры и продолжительности процесса на выход гексил-15-краун-5).

Данные о получении н-алкил-произ- водных-18-краун-6, 12-краун-4 и 15-краун-5,приведены в табл.3.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения н-алкилкраун-эфиров за счет сокращения числа стадий и расширить ассортимент получаемых н-алкилкраун- -эфиров.

Формула

изобретения

Способ получения н-алкилкраун- -зфиров формулы

vсн сн сн

где п - 0,1,2,3/

га - 2-8, с использованием алкена-1.

отличающийся тем,, что, с целью упрощения процесса, алкен-1 формулы

СНз - (СН, )., - СН СН,

где m имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с краун- эфиром формулы

Т-Ят O-J-CH -fCH CHs

п

где п имеет указанное значение, при 150 С в течение 90 мин в присут- ствии перекиси трет-бутила при моляр - ном соотношении краун-зфир: н-алкен- -1| перекись трет-бутила 1:2 - 4:0,1 - 0,3.

Таблица 1

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению Н-алкилкраун-эфиров фор. мулы Yq oJ-CH CH CH, где п-О,1,2,3; m - 2-8, которые могут найти прт€енение в качестве катализаторов я экстрагентов металлов. С целыо упрощения процесса соответствующий краун-эфир подвергают взаимодействию с алкен-1 формулы СН -(еН)„., - .СН СН, где ш - указано вьше, в присутствии перекиси трет-бутила при молярном соотношении 1:2-4:0,1-0,3. Процесс проводят при в течение 90 мин. Способ позволяет упростить процесс за счет сокращения числа стадий. 3 табл.

3 3 3 2 4

48(27)

48(26,5)

48(25)

47(27)

47(27)

Т а б л и ц а 2. .Пример Темпера- Время, Выход гексил- тура,с мин -15-краун-5,

(конверсия 15- -краун-5, %)

1tSO9048 (27)

61559045 (29)

71459048 (22)

81508049 (24)

915010039 5 (30)

ТаблицаЗ

Краун-эфир Выход н-алкилкраун-эфиров, % на иревращенньй краун-эфир, (конверсия краун-эфира, %)

Бутан-1 I Пентен-1 Гексен-1 Гептен-1 Октен-1 Нонен-1 Доцен-1

18-К-6 - - 43(22) - 15-К-5 58(20) 51(26) 48(27) 47(27) 47(27,5)47(28) 43(29)

12-К-4 - - 62(16)