Известен способ получения а-иодзамещенпых алифатических нитрилов взаимодействием соответствующих хлорзамещенных нитрилов с йодистым калием в среде метанола. Однако количество иодзамещеппых, которые могут быть получены этим способом, весьма ограничено, так как исходные хлорзамещенные нитрилы не всегда доступны.
Предлагаемый способ получения а-иодзамещенных алифатических нитрилов основан на реакции а-цианалкиларилсульфонатов с иодидами щелочных металлов в среде триэтиленгликоля.
Необходимые для синтеза исходные а-цианалкиларилсульфонаты получают -в одну стадию взаимодействием арилсульфохлоридов с цианидами щелочных металлов и соответствующими альдегидами.
Применение данного способа открывает щирокие возможности для получения различных иодзамещенных алифатических нитрилов из легко доступного сырья.
Пример 1. Получение и о д а це то и и т.р и л а. 65,5 г (0,33 моля) гликольнитрилбензолсульфоната добавляют по каплям при неремещивании к раствору ПО г (0,68 моля) сухого йодистого калия в 100 мл триэтиленгликоля при 130-145° и остаточном давлении в реакционной колбе 1-2 мм рт. ст. Образующийся при этом нитрил непрерывно отгоняют и собирают в приемнике, соединенном с реакционной колбой через холодильник. После разгонки конденсата получают 45,1 г продукта, с т. кип. 64-66° при 10 мм; 1,5736; 2,2908. Выход на загруженный сульфонат 78% от теоретического. Найдено: MRu 24,10; % I 74,8; 74,6. Вычислено ДЛЯ CaHoIN : MR 23,85; %I 76,05.
Пример 2. Получение а-и о д и р о и и о н и т р и л а. В условиях примера 1 проводят взаимодействие 53 г (0,25 моля) лактонитрилбензолсульфоната с 80 г (0,5 моля) йодистого калия в 150 мл триэтиленгликоля.
№ 137912- 2 -
Получают 24,9 2 (55% от теоретического) иодпропионитриласт. кип. 60-62° при 10 мм; «д2о 1,5340; 1,9311. Найдено: MR 29,10; %1 69,2; 71,8. Вычислено для CsHiIN : MR 28,67; %I 70,2.
Пример 3L Получение а-и о д-«-б у т и р о и и т р и л а
В условиях примера 1 проводят взаимодействие 8,3 г (0,037 моля) а-цианпропилбепзолсульфоната с 13,0 г (0,074 моля) йодистого калия в 10 мл триэтиленгликоля.
Получают 4,2 г (58,5% от теоретического) а-иод-н-бутиронитрила с т. кип. 79-80,5° при 10 мм; 1,5252; d 1,7785.
Найдено: MR 33,30; % 64,0; 63,1.
Вычислено для С4НбШ :MRD-- 33,29; %1 65,2.
Предмет изобретения
Способ получения а-иодзамещенных алифатических нитрилов, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, а-цианалкиларилсульфонаты подвергают взаимодействию с иодидами щелочных металлов в триэтиленгликоле.
