Способ получения 2-окси-3-хлорпропилалкилсульфидов Советский патент 1988 года по МПК C07C149/14 

00 00 4: СП

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-окси- 3-хлорпропилалкилсульфидов формулы

RSCH2CHCH2C1 , ОН

(I)

10

где R - алкил с 2-8 атомами углерода, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в различных органических синтезах.

Цель изобретения - повьшение выхода целевых продуктов и упрощение процесса, что достигается использованием в процессе взаимодействия алкил- меркаптанов с эпихлоргидрином в качестве основания гидроксида натрия, в качестве растворителя - воды или

водно-солевого раствора или их смеси, v ..о„

.jn натрия и 1 МП воды) при 5°С и перес гексаном или бензолом и проведением

15

11 р и м е р 3. К 5,1 г (0,056 М) эпихлорг идрина при и перемешива нии прикапывают смесь, полученную и 4,5 г (0,05 М) бутилмеркаптана, 2 т (0,05 М) гидроксида натрия и 8 мл воды, так, чтобы температура не пре вышала 0-5°С, охлаждение снимают и температура самопроизвольно поднима ется до ( мин). Органическ слой отделяют, высушивают над MgSQ и получают 8,60 г 2-окси-З-хлорпро- пилбутилсульфида с т.кип. 7б-72°С/ /0,1 ммрт.ст., п 1,4967. Выход 94 %..

Пример4.К смеси 5,1 г (0,056 М) эпихлоргидрина и водного раствора гидроксида натрия (пригото лен из 0,2 г (0,005 М) гидроксида

мешивани и прибавляют 4,5 г (0,05 М) бутилмеркаптана так, чтобы темпера ту ра не превьш1ала осаждение снимают и температура самопроизвольно поднимается до 20°С (0,5 ч). Органический слой отделяют, высушивают над MgSO и получают 8,5 г 2-окси-З-хлор пропилбутилсульфида. Выход 93%. I Пример 5. К раствору 10,2 г

процесса при молярном соотношении . алкилмеркаптан эпихлоргидрин-гидрок- сид натрия 1:1-1,1:0,1-1 и температуре (-10) - (+20)0.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К смеси 6,2 г (0,1. М) этилмеркаптана и 1,2 г (0,) гидроксида натрия в насыщенном водно-солевом растворе (получен растворением 3,7 г хлористого натрия в 10,8 МП воды) при -10°С и перемешивании добавляют 9,25 г (0,1 М) эпихлоргидрина так, чтобы температура

, v ..о„

11 р и м е р 3. К 5,1 г (0,056 М) эпихлорг идрина при и перемешивании прикапывают смесь, полученную из 4,5 г (0,05 М) бутилмеркаптана, 2 т (0,05 М) гидроксида натрия и 8 мл воды, так, чтобы температура не превышала 0-5°С, охлаждение снимают и температура самопроизвольно поднимается до ( мин). Органический слой отделяют, высушивают над MgSQ и получают 8,60 г 2-окси-З-хлорпро- пилбутилсульфида с т.кип. 7б-72°С/ /0,1 ммрт.ст., п 1,4967. Выход 94 %..

Пример4.К смеси 5,1 г (0,056 М) эпихлоргидрина и водного раствора гидроксида натрия (приготовлен из 0,2 г (0,005 М) гидроксида

мешивани и прибавляют 4,5 г (0,05 М) бутилмеркаптана так, чтобы темпера ту- ра не превьш1ала осаждение снимают и температура самопроизвольно поднимается до 20°С (0,5 ч). Органический слой отделяют, высушивают над MgSO и получают 8,5 г 2-окси-З-хлор- пропилбутилсульфида. Выход 93%. I Пример 5. К раствору 10,2 г

(0,11 М) эпихлоргидрина в 30 мл гек- сана при 5®С и перемешивании добавляют смесь, полученную из 9 г (0,1 М) бутилмеркаптана, 4 г (0,1 М) гидроксида натрия и 16 мл воды, так, чтобы

Изобретение относится к сульфидам, в частности к получению 2-ок- си-З-хлррпропилалкилсульфидов (ХС) формулы RSCHiCH(OH), где. R - алкил с 2-8-атомами углерода, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе. Цель изобретения - повышение выхода ХС и упрощение процесса. Получение ХС ведут взаимодействием соответствующих алкилмеркаптанов с эпихлоридрином в присутствии гид- роксида натрия в растворителе при молярном соотношении 1:1-1,1:0,1-1 и (-10) - (+20)С. В качестве растворителя используют воду или водно- солевой раствор или их смесь с гекса- ном или бензолом. Выход до 95%. Способ обеспечивает безопасность производства в целом, процесс может быть реализован в одном реакторе при многократном использовании гидроксида натрия. I (О

не превышала , смесь выдерживают 35 температура не превышала 5-7°С и пропри этой температуре 40 мин.-После завершения реакции органический слой отделяют, высушивают над MgSO и получают 13,9 г 2-окси-3-хлорпропш1- этилсульфида с т,кип. 110°С/15 мм рт.ст., 1,5050. Выход 90%.

Пр имер2, К смеси 6,2 г, (0,1 М) этилмеркаптана, 15 мл гексана и 0,4 г (0,01 г) гидроксида натрия в насыщенном водно-солевом растворе (получен растворением 1,23 г хлористого натрия в 3,6 мл воды) при 0°С и перемешивании добавляют 9,25 г (О,1 М) эпихлоргидрина так, чтобы температура не превьш ала 1P°C, смесь выдерживают при этой температуре 20 мин, охлаждение снимают и температура самопроизвольно поднимается до 20°С и вьщерживают еще 0,5 ч. После завершения реакции органический слой отделяют, высушивают-над MgSO/ и получают 14,2 г 2-окси-З-хлорпро- пилэтилсульфида. Вьшод 92%.

водят реакцию, как описано в примере 4. После удаления растворителя получают 17, 3 г 2-окси-З-хлорпропил- бутилсульфида. Выход 95%.

П р и м е р .6. К раствору 10,2 г (0,11 М) эпихлоргидрина в 40 мл бензола при 5°С и перемешивании прибавляют раствор тиолята, полученного из 9 г (0,1 М) бутилмеркаптана, 4 г

(0,1 М) гидроксида натрия и 16 мл воды, так, чтобы температура не пре- вьш1ала 5-7°С и проводят реакцию, как описано в примере 2. После удаления растворителя получают 16,8 г 2-окси3-хлорпропилбутилсульфида.Выход 92%.

Пример 7. К смеси 10,2 г (О,11 М) эпихлоргидрина и водного раствора гидроксида натрия (приготовлен из 1,6 г (0,04 г) гидроксида.натрия и 6,5 мл воды) при и пере- мешив ании прибавляют 14,6 г (0,1 М) октилмеркаптана так, чтобы температура не превышала 10-15 0. Охлаждение

снимают и температура самопроизвольно поднимается до 20°С, выдерживают при этой температуре 0,5 ч. После завершения реакции органический слой от- деляют, высушивают над MgSO и полу.чают 21,5 г 2-окси-3-хлорпропш1октил- сульфида с т.кип. 122-123°С/0,1 мм

рт.ст., ,4862. Выход 90%.

Таким образом, предлагаемый способ приводит к увеличению выхода целевого продукта с 75 до 95 %, позволяет лег- о контролировать процесс, что повышает безопасность производства в целом. Большим преимуществом предлагаемого способа является возможность осуществления безотходной технологии и многократного использования гидрок- сида натрия. Весь процесс может быть реализован в одном реакторе. Способ не требует значительных технологических проработок, позволяет значительно снизить материальные затраты и взры- во- и пожаробезопасность процесса.

Формула изобретения

Способ получения 2-окси-З-хлорпро пилалкилсульфидов общей формулы

RSCH2CHCH2C1,

он

где R - С -Cg-алкил 5 взаимодействием соответствующих ал- килмеркаптанов с эпихлоргидрином в присутствии основания в растворителе отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве основания используют гидрок- сид натрия, в качестве растворителя воду или водно-солевой раствор или их смесв с гексаном или бензолом и процесс проводят при молярном соотношении алкилмеркаптан-эпихлоргидрин- гидроксид натрия 1:1-1,1:0,1-1 и температуре (-10) - (+20)°С,