Способ получения 2,4-диметилпиридина Советский патент 1988 года по МПК C07D213/08 C07D213/12 

00

СХ) 4ik.

сд

00

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2;4-диметилпиридина, который находит применение в органическом синтезе.

Цель изобретения - повьшение выхо- да, достигается за счет использования в качестве производного ацетилена 2-метилвинилацетилена, который подвергают взаимодействию с хлористым

1384

10

ацетило в присутствии хлористого индия при 20-4С °С с последзпощей обработкой- реакционной массы водным раствором аммиака при молярном соотношении 2-метилвинилацетилен;ацетил- хлористый :хлористый индий;водный аммиак, равном (0,09-1,5):(1,0-2,0) :0,1-0,3):(О,34-0,68).

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.. В стальной автоклав (V 100 мл),охлажденный до -10°С, в токе аргона загружают 150 ммоль хлористого ацетила, 12 ммоль 2-метилвинилацетилена и 20 ммоль хлористого индия. АвтоКлав нагревают при 6 ч при перемешивании. Затем медленно выливают в стакан, куда предварительно загрз а- ют 30. мл 23%-ного , охлажденного до , Реакционную массу экстрагируют эфиром (3 раза порциями по 100 мл), экстракт сушат над безводным ,упаривают, а остаток перегоняют. Выход 2,4-метилпиридина

- м

38458Г2

составляет 1,2 г (95%), селективность 84%, т.кип.., п 1,Д985, ПМР (S) м.д. 2,30 с (ЗН, СН); 2,50с (ЗН, CKJ; 6,6-8,3 (ЗН, С.НчН).; МЧ07.

Найдено, %;

10

15

20

25

30

С 78,40; Н 8,52; N 13,07.

Вычислено, %: С 78,50; Н 8,41; N 13,08.

Примеры 2-30 представлены в таблице .

Таким образом, данный способ позволяет повысить выход целевого продукта с 14-24 до 70-95%.

Формула изобретения Способ получения 2,4-диметилпири- дина из производного ацетилена и аммиака в присутствии катализатора при нагревании, отличающий- с я тем, что, с целью повьшения выхода, в качестве производного ацетилена используют 2-метилвинилацетилен, который подвергают взаимодействию с хлористым ацетилом в присутствии хлористого индия в качестве катализатора при 20-40 С с последуюш;ей обработкой реакционной массы водным раствором аммиака при молярном соотношении 2-метилвинилацетилен:хлористый ацетил:хлористый индий:водный аммиак, равном ,(0,09-0,16): ( 1,0-2,0) : (0,1- -0,3):(0,34-0,68) соответственно.

Изобретение касается производства замещенных пиридинов, в частности получения 2,4-диметилпиридина, применяемого в органическом синтезе. Для повьшения выхода целевого продукта используют 2-метилвинилацети- лен, который обрабатывают сначала хлористым ацетилом в присутствии хлористого индия при 20-40 С, а затем водным аммиаком при молярном соотношении всех веществ, равном

0,20,,47(35)

0,30,47(35)

0,30,47(35)

0,10,47(35)

0,20,47(35)

0,30,47(35)

0,10,47(35)

0,150,47(35)

Продолжение таблицы