Способ получения 2-селено-5-арилидентиазолидин-4-онов и способ получения 2-селенотиазолидин-4-она Советский патент 1988 года по МПК C07D277/34 

Изобретение относится к органической химии, конкретно к улучшенному способу получения 2-селено-5-арили- дентиазолидин-4-онов и к новому спо- собу получения нового полупродукта в их синтезе 2-селенотиазолидин-4- она, 2-селено-5-арш1Идентиазолидин-4 оны могут быть использованы для получения биологически активных соедине- НИИ, а также для получения красителей

Цель изобретения - упрощение процесса, увеличение выхода и расширени ассортимента 2-селено-5-арилидентиа- ЗОЛИДИН-4-ОНОВ и создание нового способа получения нового полупродукта в их синтезе.

Цель достигается тем, что эфир родапоуксусной кислоты подвергают

взаимодействию с раствором селенида водорода в среде сухого диоксана при нагревании, преимущественно при 70- 80 С, и образующийся промежуточный новый продукт 2-селенотиазолидин-4- он затем подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом при кипячении в среде ледяной уксусной, кислоты.

Изобретение иллюстрируется следую- щими примерами о

Пример. Получение 2-селе- нотиазолидин-4-о.на. Прибавляют 14,5 г (0,1 моль) этилового эфира родано- уксусной кислоты в 30 МП сухого диок- сана к раствору, содержащему 12,4 г (0,15 моль) селенида водорода в 100 мл сухого диоксана, предварительно приготовленного насыщением диоксана селенидом водорода при 0 Со Нагревают смесь при 70-80°С в течение 1 ч, затем отфильтровывают небольшое количество вьщелившегося элементарного селена и растворитель отгоняют в вакууме на 2/3 объема о Выделившуюся кристаллическую массу перекристаллизовывают из смеси этил- ацетат - гексан Г;3 и получают ярко- желтые призматические кристаллы с т.шт. 170-171°С.

Выход 18,2 г (96%).

Найдено,%: N 7,43; S 17,50; Se 44,23.

C,H,,NOSSe

Вычислено,%: N 7,78 Se 43,83j

S 17,78;

Пример 2. Получение 2-селе- но-5(о-хлорбензилиден)тиазолидин-4- она.

Кипятят 1,8 г (.0,01 моль) 2-селе- нотиазолидин-4-она и 1,41 г (0,01 моль) о-хлорбанзапьдегида в 15 мл ледяной уксусной кислоты 10 мин. По окончании нагревания смесь закристаллизоаывается в массу из красных блестящих игл. Отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона с водой (1:3). Получают светло-коричневые легкие иглы с ТоППо 201-202°С„ Выход 2,9 г (98%).

Найдено,%: N 4,15; S 10,09; Se 26,70о

С,оНбС1Ы088е

Вычислено,%: N 4,63; S 10,59; Se 26,09..

Аналогично получают другие 2-селе но-5-арилидентиазолидин-4-оныо Константы, выход и физико-химические данные приведены в таблице.

Предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения 2-селе- но-5-арилидентиазолиди -4-онов за счет сокращения числа стадий и получать целевые продукты с высоким выходом.

Формула изобретения

1. Спосо.б получения 2-селено-5-арили- дентиазолидин-4-онов общей формулы(1

R- ,А8е

о

где R - свободный фенил, монозамещен ный метокси- или оксигруппой фенил, МОно- или дизамещен- ный атомом галогена фенил, 7 2-окси-5-нитрофенил или 5- нитрофурил-2,

с применением взаимодействия 2,4-дикетотиазолидина с ароматическим альдегидом при нагревании в ледяной уксусной кислоте, отличающи с я тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, эфир роданоуксусной кислоты общей формулы (II)

NCS-CH -Cf 1 ORi

где R, - низщий алкил, подвергают взаимодействию с раствором селенида водорода в среде сухого диоксана при нагревании и образующийся 2-селенотиазолидин-4 он общей формулы (III)

О

TSIH

ТГл

Se

подвергают взаимодействию с ароматическим альдегидом общей формулы (IV)

R - СНО,,

где R имеет указанные значения, при кипячении в среде ледяной уксусной кислоты,

2о Способ по п,1 , о т л и ч а .ю - щийся тем, что взаимодействие

эфира роданоуксусной кислоты и селе- нида водорода осуществляют при 70- BO C.

Зо Способ получения 2-селенотиазо- лидин-4-она формулы (III), отличающийся тем, что эфир роданоуксусной кислоты общей формулы (II) подвергают взаимодействию с раствором селенида водорода в среде сухого ди- оксана при нагревании о

4. Способ по п.З, о т л и ч а ю- щийся тем, что вваимодействие эфира роданоуксусной кислоты и селенида водорода осуществляют при 70- 80 Со

NH

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2-селено-5-арилиден гиазо- ЛИДИН-4-ОНОВ формулы I R -. СИ « С С(0) - NH-C(Se)-, где R - свободный фенил, монозамещенный меток- си- или оксигруппой фенил, мрно- или дизамещенный атомом галогена фенил, 2-окси-5-нитрофенил или 5-нитрофурнл2 и 2-селенотиазолидина-4-она (И)о Цель - упрощение процесса, увеличение выхода, расширение ассортимента целевых соединений и разработка способа получения нового полупродукта в их синтезе. Получение соединений

примечание. Соедниения 5 и 9 кристаллизуют из смеси ацетон - вода 1;3, остальные из днметилсульфокскда.