Способ получения кремнийорганических эфиров поливинилового спирта Советский патент 1961 года по МПК C07F7/08 

Предлагаемый способ получения кремнийорганических эфиров поливинилового спирта основан на реакции взаимодействия поливинилового спирта с первичными аминосиланами типа H2NSiR3, где R -алкил, арил или аралкил.

Реакцию ведут в среде сухого пиридина (в котором поливиниловый спирт набухает, а аминосиланы растворяются) при нагревании и интенсивном перемешивании реакционной смеси. Для выделения коемнийорганических эфиров поливинилового спирта из реакционной смеси применяют осаждение различными органическими соединениями, смешивающимися с пиридином и не растворяющими кремнийорганический эфир. Выделенный продукт реакции очищают повторным переосаждением из соответствующего растворителя, промывают и сушат.

Изменяя количество вводимого в реакцию аминосилана, получают кремнийорганические эфиры поливинилового спирта различной степени з-амещения. При этом в зависимости от структуры аминосилана и степени замещения спирта растворимость и прочие свойства кремнийорганического эфира изменяются в широких пределах. Так, например, триэтилсилиловый эфир поливинилового спирта, содержащий 13% (мол.) триэтилсилиловых групп, нерастворим в воде и растворим в диоксане, тот же эфир, содержащий 31,6% (мол.) триэтилсилиловых групП, полностью растворим в бензоле и при содержании 61,6% (мол.) триэтилсилиловых групп растворим в петролейном эфире. По мере увеличения углеводородного радикала, связанного с кремнием, при равной степени замещения соответствующий эфир поливинилового спирта приобретает большую растворимость и способность растягиваться. Так например, диметилбутилсилиловый эфир поливинилового спирта растворим в петролейном эфире уже при степени замещения 23% (мол). Введение ароматических радикалов, связанных с кремнием, повышает твердость и сопротивление разрыву и снижает относительное удлинение таких эфиров по сравнению с эфирами, содержащими алифатические радикалы.