Способ газохроматографического разделения продуктов гидратации терефталонитрила Советский патент 1988 года по МПК G01N30/02 

00

00 00

ел

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к методу газохроматографического разделения и определения полярных тяжеловозгоняющихся органических соединений, например продуктов гидратации терефта- лонитрила.

Целью изобретения является сокращение времени проведения разделения.

На фиг.1 показана хроматограмма разделения продуктов грщратации те- рефталонитрила предлагаемым (а) и известным (б) способами;на фиг,2 - хроматограмма разделения моноамида терефталевой кислоты и терефталевой кислоты; на фиг,3 - хроматограмма разделения продуктов гидратации те- рефталонитрила предлагаемым (а) и известным (б) способами; на фиг,4 - хроматограмма разделения искусственной смеси; на фиг,5 - хроматограмма разделения моноамида терефталевой кислоты и терефталевой кислоты на адсорбенте с. запредельным содержанием ингредиентов,

На фиг,1-5 обозначены: 1 и 2 - нитрилы фталевой кислоты; 3 - моноамид терефталевой кислоты; 4 - ди- амид терефталевой кислоты; 5 - тере- фталевая кислота; 6 - терефталонит- рил.

Пример I, Адсорбент, являющийся смесью оксидов кремния, алюминия, железа, титана, магния, натрия, калия и кальция, полученный из каолина, глины и кварцевого песка путем их помола, смешивания с водой, формования, прокаливания при 1000-1 ОО С, дробления, рассеивания, отмьшки кислотой и высушивания, имеющий удельную поверхность 1,7-2,0 , объем пор 0,18 см /г, радиус пор до 10000 А, засыпают (фракция 0,2-0,4 мм в газохроматографическую колонку длиной 2 м и диаметром 3 мм. После заполнения адсорбентом колонку устанавливают в термостат хроматографа и проводят кондиционирование колонки в токе газа-носителя (гелия) при 50- 400°С в течение 8-10 ч. Адсорбент содержит, мае,%: SiO 68; , 29; TiO 0,65; MgO 0,67; , 0,72; + + CaO 0,96, Подвергают анализу смесь продуктов, полученных при производстве диамида терефталевой кислоты гидратацией при }50 с терефталонитрила, температура колонки 340°С, испарителя 400-420°С, рас868852

ход газа-носителя 30 мл/мин. Анализируемый продукт перед хроматографи- ческим анализом обрабатывают раство- рителем, например метилэтилкетоном. При этом почти все примеси растворяются, а нерастворимые терефталевая кислота и ее диамид остаются в твердом виде, Проба вводится в испари10 тель в кристаллическом виде дозатором для твердых проб в количестве 1-2 мкг (фиг,1). Время разделения по предлагаемому способу 12. мин (фиг,1а), по известному - 39 мин, Количествен15 ный состав по методу внутренней нормализации, %: нитрилы фталевой кислоты 0,85%; моноамид терефталевой кислоты 7,34; диамид терефталевой кислоты 91,81,

20 П р и м е р 2, Хроматографическому разделению подвергают смесь продуктов, полученных гидратацией (при ) терефталонитрила. Разделение осуществляют на адсорбенте, содержа25 щем оксиды в следующем количестве, . мас.%.: SiOj 72; , 24,75; , - 0,63; TiOj 0,65; MgO 0,67; Na,0 + + K,jO + CaO 1,3, Температура колонки 350 c, Остальные условия аналогич30 ны примеру 1, Хроматограмма аналогична фиг,1 а, Количественная обработка методом внутренней нормализации дает следующие результаты,%: нитрилы фталевой кислоты 0,84; моноамид тереог фталевой кислоты 10,09; диамид терефталевой кислоты 89,07, Время анализа 12 мин,

П р и м е р 3, Разделению подвергают смесь продуктов, полученных гид-

40 ратацией (при 160°С) терефталонитрила до терефталевой кислоты. Адсорбент в колонке имеет следующий состав, мас,%: SiO, 72; Al.jO, 24,75; TiO 0,65; MgO 0,63; , 0,63;

Д5 NajO + KjO + CaO 1,3, Температура

колонки 350 С, Остальные условия аналогичны примеру 1 (фиг,2), Состав смеси,%; моноамид терефталевой кислоты 9,05; терефталевая кислота 90,94,

Время анализа 18 мин,

Приме р 4, Проводят разделение смеси продуктов, полученных гидратацией терефталонитрила до терефталевой кислоты при 170 С. Адсорбент в

55 колонке имеет состав аналогичный примеру 1, Температура колонки 360°С, Хроматограмма аналогична примеру 3, Состав смеси,%: моноамид терефталевой кислоты 1,01; терефталевая кис- j

лота 98,99. Время анализа 18 мин (фиг.За), по известному способу (фиг.36) 54 мин.

1386885:

В таблице представлены параметры удерживания разделяемых веществ.

П р и м е р 6. Смесь, имеющую сос

Пример5. Искусственную смесь 5 тав аналогичный примеру 4, разделяют

терефталонитрила, моно- и диамида те- рефталевой кислоты и терефталевой кислоты разделяют при температуре колонки ЗбО С на адсорбенте, имеющем следующий состав,мае.%: SiO, 70,2; AliO, 27,17; liO 0,6; MgO 0,6; FejO, 0,63; + K, + CaO 0,8 (фиг.4). Состав смеси, определенный по методу внутренней нормализации,%: терефталонитрил 0,07; моноамид терефталевой кислоты 0,52; диамид терефталевой кислоты 31,09; терефталевая кислота 68,32. Время анализа 18 мин.

Терефталонитрил

Моноамид терефталевой кислоты

Диамид терефталевой

кислоты

Терефталевая кислота

на адсорбенте, имеющем состав, мас.%: SiOj 67,3; AljO, 30; TiO 0,59; MgO 0,68; РегОэО,73, Na,jO + К О + CaO 0,7 (фиг.5а).. Коэффициент разделения

комйонентов 0,28. .

П р и м е р 7. Смесь состава, указанного в примере 4, разделяют на адсорбенте, имеющем следующий состав, мас.%: SiO 73; , 23,73; ТЮг

0,66; MgO 0,59; Ре,,0, 0,62; NajO + + KjO + CaO 1,4.(фиг.56). Из хромато- граммы следует, что разделения в данном случае не происходит.

Терефталонитрил

Моноамид терефталевой кислоты

Диамид терефталевой кислоты

Терефталевая кис- лота

39 36 JJ 2ti 21 Ю 15 J2 9 630

cpuil

18 15 Г2 9 6 3 О время мин

Фи2.2

. I I I II 1 I I I I 111 I

56 51 8 fis г зд 36 33 30 27 ifi гпв гг 9 е з о (Pi/г.звремя тн

I I I

/и 15 J2 9 6 30

Фиг А

IL

21 18 15 11 9 6 3 02 21 78 75 12 9 6 3 О

время минepe,ffUff

Фи2.5

.1(1111111