Известно, ЧТО устойчивые диазосоедннения получаются при выделеиии замещенных диазосоединений бензолового ряда, не содержащих сульфо- или амидогрупп, из достаточно концентрированных растворов, в виде двойных солей хлористого цинка, согласно общей формуле: 2RN.Cl-{-Z Cl.
В предлагаемом способе получения диазосоединений можно неизвестные двойпые соли хлористого диазосоединения и хлористого цинка выделить в твердом кристаллическом виде ив приготовленных обычным способом концентрированных диазорастворов. Диазосоединения, применяемые для этой реакции, принадлежат к типу замещенных аминов бензолового ряда,- не содержащих сульфо- или амидогрупп, как то: галоид- ных аминов, нитроаминов, галоидных нитроаминов и оксиалкил- и оксиариламинов, а также оснований дифенилового ряда р. р-дйанцнофениламина. Все эти соединения составлены по общей формуле , 01 + г„ 01,.
Выделенные вещества фильтрацией отде яяются от маточного раствора. Полученные таким образом в твердом виде влажные диазосоли приводятся в. нужное для продажи сухое состояние либо их нагреванием, при -чем некоторые из новых диазосолей без
вреда выдерживают температуру до 70°, либо их смешиванием с обезвоженными солями.
Все новые диазосоли легко растворимы и обладают ценным качеством даватьтакую же окраску, как соответствующие свежие, только что приготовленные, диазорастворы.. Благодаря их хорошей растворимости и устойчивости, из них можно приготовить препараты диазосолей.
Пример 1. Прозрачный диазораствор, полученный известным способом из Д62 г 2,5-дихлоранилина, 730 г по весу соляной кислоты и 176 г 40/j-Horo по весу раствора азотистокислого натрия, смешивают с 75 г хлористого цинка. При этом выделяется диазохлористый цинк в виде объемистой кристаллической гущи. Затек прибавляют 160 г поваренной соли и отделяют выделившееся вещество от маточного раствора посредством фильтрации и прессования. Влажную прессованную массу сущат при температуре в 50-60°, затем разбавляют и, таким образом, приводят в удобное для продажи и перевозки состояние. Подобным же способом диазосоли выделяют из других галоидных анилинов.
Пример 2. Концентрированный диазораствор, полученный обычным способом,из
138 г р.-нитроанилина, 175 г 40/„-ного по весу раствора азотистокислого натрия и 402 г ЗО /о-ной по весу еоляной кнелоты смешивают с 75 г хлористого цинка. При этом не происходит никакого выделения или выделяется расплавленный осадок. Затем прибавляют 80 г поваренной соли; после непродолжительного деремешивания диазрсоль выделяется в виде кристаллического Ьсадка. После полного охлаждения производится отжимание на центрофуге; влажную отжатую массу, содержащую уже до Вб/ чистого продукта с молекулярным весов 507. растирают вместе с сернокислым глиноземом, частично обезвоженным до 9 молекул кристаллизационной воды, и, -таким образом, получают продукт в сухом виде.
Совершенно аналогичным способом получают диазосоли из т- и о-нитранилина, ив высших гомологов и из галоидных нитроариламинов. Полученная, например, из о-нитранилина диазосоль отличается чрезвычайно большой для диазосолей устойчиi востью даже при высоких температурах - и выдерживает без особого вреда довольно продолжительное нагревание при температуре в 60-70°.
Пример 3. Полученную из 183 г 2,4-динитранилина, 70 г азотистокислого натрия в 788 г серной кислоты диазотйрованную ра -плавленную массу выливают на 1 кг льда и фильтруют. К холодному фильтрату прибавляют 75 г хлористого цинка и 250 г поваренной соли. После выстаивания в продолжение нескольких часов холодную массу снова фильтруют, промывают насьщенньш раствором новареняой соли и сушат смешиванием с обезвоживающими солями.
Пример 4. Диазораствор, полученный Д8 168 г m - нитро- о - анизидина, 729 г 15 /„-ной но весу соляной кислоты и 345 г 20/„-ного по весу раствора азотистокислого натрия смешивают с, 170 г бО/д-ного раствора хлористого цинка и 230 г поваренной соли. Через несколько часов фильтруют раствор на холоду. Полученную таким способом влажную диазосоль сушат при температуре в 50-60° и затем разбавляют соответствующими веществами до принятого в продаже состава. Полученные таким образом препарать дказосолей отличаются большой . устойчивостью.
Пример 5. Диазораствор, полученный из 185 г о-аминофенилового эфира, 540 г 15/|,-ой по весу соляной кислоты и 172 г О /о-ного по весу раствора азотистокислого натрия смешивают с 75 г хлористого цинка и 140 г поваренной соли, Диазосоль первоначально выделяется в жидком виде. Ее отделяют в соответствующем сосуде оу раствора поваренной соли и сушат при температуре в 50°, при этом она становится кристаллической. Полученный продукт отличается большой, устойчивостью. Аналогичным способом добывают устойчивые диазосоединения из аминосульфонов и аминобензофёнона.
Пример 6. Из 244 г дианизидина, 2190 г 10 /„-ной по весу соляной кислоты н 350 г 40°/о-ного но весу раствора азотистокислого натрия составляют концентрирояанный Диазораствор, и растворяют в нем 150 г хлористого цинка. Затем нрибавляют 600 г поваренной соли, для более совершенного выделения диазосоли. Фильтрованную диазосоль сушат при температуре в 60°. Таким же способом приготовляют двойные диазосоли других моно- и диамино-оснований дифенилового ряда и р. р-диаминодифениламина.
Предмет патента.
Способ получения устойчивых двойных,, типа 2RN2 01 + 2„ СЦ, солей диазониев схлористым цинком, отличающийся тем, что. к обычным образом приготовленным диазорастворам аминов бензольного ряда, несодержащих ни сульфо- ни азо-грунп, нрибавляют хлористый цинк илн хлористый; цинк и щелочные хлориты, после чеговыделившуюся двойную соль. обезвоживаю г обычными способами.
