1
Изобретение относится к способу получения натриевых солей замещенной 3-,иминот.ио1нафте.н-2-.кар|боНОв.ой кислоты, .используемых в качестве полудродуктов для синтеза тиоиндигоидных ,К1расителей.
Известен сиособ получен.ия натриевых солей замещенной Э-1И,м;инот1ИОнафтен-2-карбо,но;вой кислоты, например натряевых солей 6ЭТОКСИ-, 6-хлОр-4-|метил- или 6-хлор-З-.имлнотиона-фтен-2-,карбонювой кислоты, диазохированием замещенной 2-аминофенилтиогликолевой кислоты, aHa,HH|poBaiH,HeM полученного диазосоединения с последующей последовательной обработкой тет:расулыф.идом натрия, щелочны.м основанием П|р;и 60° С ,и одновременным высаливанием полученных нат-риевых солей замещенной 3-,и.минотио№афтен-2-карбоновой .кислоты кристаллической поваренной солью до плотности реакционной массы 1,185- 1,200, фильтрацией, растворением в растворе кальцинированной соды в .присутствии акти.вированного угля при 60° С и очистной флльт)рацией натриевых солей от щлама (CuS и а.ктивиро.ванный уголь).
Недостахком известного способа является его .многостадийиость, длительность прОЦесса и большой расход реагентов (хлористый натрий, .кальцинированная сода, акти.вированный уголь).
2
С целью упрощения технологии процесса и повышения .качества целевого продукта предлагается .реакционную смесь, полученную после обр.аботки щелочнЫ|М основакием, подвергать ступенчатой кристалл.изащии пр:и охлаждении до 2-4° С.
Пример 1. К 1 л раствора, со.держащего 31,5 г (0,15 моль) натриевой соли 2-амино-5это.коифен.илтиогли.колевой к ислоты (в пересчете на ее лактаим), .пр.ибавляют 18 г нитрита натрия, охлаждают до О-2° С, обр.азующийся раствор медленно прилива.ют .к смеси, соде.ржащей 855 г воды, 61 г льда и 31 г соляной мислоты, и полученный диазораствор прибавляют к раствору, содержащему 91 мл воды, 17,55 г циа.нистого натр.ия, 5,65 г полухлористой меди и 30 г бикарбоната натр.ия. По оканчании реа.кции ц,иа.Н1Ирова.н.ия в реакционную iMaccy, со.держащую 2-циан-5-этоксифе«.илтио.гл.и .колев1ую кислоту, прибавляют раствор едкого натра до слабо.щелач.ной реакалйи, 9,7 г тетрасульфида натрия (в пересчете на пол.исульф.идную серу), затем отделяют шлам (CuS), пр.ибавляют к фильтрату едкий
натр до концентрации щелочи порядка 10- 15 г/л, нагревают до 85-95° С и выдерживают 4 час при этой температуре. Реакционную :массу, содерл ащую .натриевую соль 6-этокси3-ими,нотиоиафтен-2-.карбоно.вой кислоты, сту.пенчато охлаждают, сначала до 30--32° С, а
затем до 2-4° С. Напрлевую соль 6-этоксн-Зимин.отаонафтен-2-карбоновой кислоты отфильтровывают, шролгывают водным растворам хлористого натрия (уд. вес 1,19-1,2) до отсутствия черного пятна на свинцовой бумаге .и отжимают.
Примеры 2 .и 3. Проводят олыт аналогично примеру 1, дназот-ируя б-хлор-З-метилил,и 5-хлор-2-амилофенилтиогл.и.колевую .кислоту.
Предмет и з о б р е т е и и я Способ получения натриевых солей замещенной 3-им:Ршот.ионафтен-2-,карбонозой кислоты диазот.ирован.ие.м замещенной 2-аминофенилтиогликолевой кислоты, циаНирован.}1ем полученного диазосоединения, с последующей последовательной обработкой тетрасульфидом 1натр.ия, щелочным основанлам при нагревании и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся те)М, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения качества целевого продукта, реакциолную смесь, полученцую .после обработки щелонны.м основанием, подвергают ступенчатой кристаллизации прн охлаждении до 2-4 С.
