Способ количественного определения краун-эфирных групп в полимерах Советский патент 1988 года по МПК G01N31/16 

со со ьо

СП

1 Г(()Г), ИИ1- относи ii vl к К(1„1ИШ. Г rfU HHO

му (Л1|а ле. 11 Н11:к) KJKIVH - 5(|1ири1 1х I pyiin и ноли i(.-| i:i. К()го)ыг яи.:1Як)тс,ч ii KiiL K i ;i иными ионообм1-нмыми M;i rc )Hci.:i;iM i, ката.шз;: (о- рами межсра икнч iiepeiiMca , меняются в ра.ч. шчных 14 Mio.iui ич;Ч КнV iipoH.oi-гал.

lU . ibK) и:«)пр1 ТС1;ия яиаяс .ч Я уг к.;:(Н ние процесса кпличес i BV -HHOIO он|Н u ун-У()И)Н1)1 г)унп и но. чги рах.

11с1И. 1Ь.(()ваиие и качсгпк кпмп. КЧчси- (;бра: ук)1Ц1 Г(I а1ччм а х./и/рноа кнсаогы -, HHI ромс тан. об(.ч HCMHiiac i .:6ра ;:MUii Me Г1 аби.:и. ног( комк. юкиа i- пол i: .)м аа 1 Ь : () маа. Ра.чл(Ж1 НИ( KOMii:icKca волии нрл 7Г iiaO C 1ф{}И1, х)лит аа I 2 мин, температуре иа уходиг

(лЮСОб OCyilU CI ВЛЯН)Т

зом.

Наиегку О, Г) 0.25 i- но. щего (JMipHijie ip/viiH iioi pcniHOCTbKJ до 0,2 м

iejiy;uiiui оГ)|)аi..H pa, (Ч)те1) , и ifu-HiniU .ior i: Добав v-tior

И) 12 м.ч 1,()5 О, i н. H.CI.OI в iipc;iiia- рительно ib eiiiiOM и 11е)(. Д). мириван- иом нит)оме1 аи(. н выде))1 H)ii ком натной те-.1 1ерату 1е 25 30 мин. .3aT jM atia- дизи|)уемый lacTBop ( - Трук.; че|)1.) бу- мажиый фильт 1, Г1ме(и ))а iHBui iioaHMt i) Н)и- мывают 40 50 M.:I )1е гана. атем осадок иа фи.мыре o6)a6ai 1 1иаю Г 30 10 .м.л г орячей (75 100 () воды, ири эгом комплекс ). 1Име|)а с x. iofnioii KHIMOJ OH uiapy- |иается, и(.1ламер опасчч Я иа фи.)е, а хлорная кш-. кл а нереходи в |:iac;Bo|). Фильтрат собираю и (. ДЯ1 Н01 енцио.мс;- ричес кое или BH.ix a. ibHoc 0,05 -0,1 и, в()диь;м |К1с гв );:ч}м жание краун- ())ирных i|:iyHi формуле

н г 1ован|| Mil. oai i

IKVI ;1

где X

X V-C M

01 о

(.

m

M - -jKB/ M.::

га, мл:

коинен рация 1 итра i а.

навеска нолиме|1а, г. Пример 1. О|1)еделс И1е сг)держания рлнн дибен;)-1 8-крауи-() в II(J,:IH (дибензо-1 8-чра- ун-6-сч)-(})0()малвдегид-со- 1,5-нснта1ЦИ(нг)

Для выбора 0|1Тимал1а{1)1Х услова;: не полнения анализа )ассчит|11вак)т Te(.iperi ;чески содержание Kpayn- :i j)piiijix |-)yriH в lio- лимере по форму.le

1

п

где М эк1зивал1 нтная .масса :1.темен i звена полимера, i.

В данном случае и).:1а1 аемое содержание краун-чфирн1 1.х групп состав.тяет 2,03 мг-укн/г, эквивалентное огио1ненис хлорной кислоты к теоретически рас( чи танным краун- эфирньгм группам и)11 навес.че нолнмера 0,1632 г и копцентрации кислоты 0,1 н. состав,.тнет 2,3:1.

К 0,1632 г аиа.:1и:1ир смо1Ч) веак стр а добавляют 10 мл 0,(J75 н )асми)р X.KIJ)0

НОИ кислс 1т 1 i: I роме; ано н выдерживают |) .мин. 3ai eM осадки фильтруют и ,H.j.ivi i 5Г) лл нп )мег.,на. Воронку е 1, сад.чом перемс-1да1()Т на (Д акаичик титрования и :ii)(,M:ii ;.-:i :j I 30 .; | ог)ячей воды (84(). ,.1Ь 1 р-.;; )jv ; {):нг. тснциомс ери чески

i).09-18 II pii TiiOjj.Jivi I идроокиси калия до ояьл; 1:и 1 скачка согенциала на кривой ти ; | оиания }-;,:ч..н .||як)т сод1 ржание дибен- .и)-18 Kp:r.ii-i , Ki)T;)f)oe со тапл :от ,2о м, . KB I .

(. ;ii . :ac;i; ..;:;. lii.-v по iipiJi./r.ijiy и.Й. ,; - ,ч ОД. ij,..;i.iiu i pviiH Д 1бе11:-11)-д i-- K-iayH-o 1 J / г: -ih 1/

Пример 2. ((11)едс. соддч .жания i pyiiu .1ибсч1 ю-1 8-лраун () в аоли (д.иГ;сн: о 18-К|)а н- Г)-со ф())ма.чьде и;|,со-Т1)Л оле)

1 0,2008 г )11а.;|ичируем(;, . иепИ Ства

частвор .ч.юркой и В1 1держивак)1 Mbi pVK.:r И прг;- ) ана Boi);)HKv е ста1 аичик тг;тр(, - .З Ч .M.,i I горячей воды и-| pyfo i :н тс}щиоме ри- ;:ti p()M )(;киеи ка- 5 .1ИЯ до noxB. ivMiii; .:b:j4Kti потенциала на кривой 1Т11 И1ван1:и С.одержание либен:и)-18- к|)а н-f)-i pynii . -(.ч; агМй .м 2,.14 мг-укв/|

Иыполняют аиа.тич согласно Н1)ототииу. ilaii;i.(4io содс-р. Кание rriviiii дибе11:1О-18-краyil-t) 1 .08 МГ - :1КВ I .

0 1 еор тнчпчча |)ассчи i-aiiuoc содержание ipiyiiH 2.17 М1--КИ/Г. г квива TcHiTioe OTHOHIC ние к кислоте I:2.i.i2.

Hl iiiMt ii 3. ()нр|.-д.е.пение солер,жапия грунп д:ибеп-;о 18-Kpavii t в по.,|и (дибсч13О-1 1

VH l - ;o-фopMa.TЬД :l Д-LO- I ,. 1ОЛе ) .

5 К (1.188() ; ана. П1: ,И}.л (1О1 о вещестиа ;,.1: ;; ин) I 10 t.. 0,08,-) н. растн(;р x. гой Kiiv.Kijh; i; чи i pdvii i апе и ныде|)жи- ваиг :( .|ин. .iaicM оса. ,ки фильтруют и ii)oMi)( 50 м.ч :1И . iioMC i ana. Во|)

г; . : садко; ; нс1)ем(чдаК1Т на стаканчик титро- 1)а|1ая и npoMi)i iaioT 30 м.ч горячей воды (..() (,) ,)( I :) () кл нотенниомегри- чески 0,094() н. раст1и))ом гидро(.киси ка- . 1ИЯ до поя|-; лепня потенциала на кривой титро15ания. Сс1де)жание дибензо-185 Kpayii-fi-rin liii равно 1,91 .VH-укв/ .

В|)Н)о.1няк)Т аиа.лиз с{.)ласно прототипу. содержание 1Ч.)уци дибензо-18- K|uiVH-() 1,84 .мг-чкв. г.

ео)етичсски )ас1 читанное содержание 2,(.9 . :л;вивалентное отно- me.Hhie к : лорной кис,.1О 1е 1:2,17.

Пример 4. ()||)еделение содержания ; j/уни 1ибен:)оД 8-к|.1аун-П п поли (дибензо- 18-KpiiyH-()-co (|)ормальдсгид-со-аиизоле). К 0,1785 I ана..|и iM)yeM(.44j вещества

г добав;1Я1от 10 м.ч 0,075 н. раствор .хлорной кис. ЮТЫ I литромс- iане и выдерживают 30 .viiiii, Зате.м осадки фильт :)уют и ир{.мыва1о 50 м,1 нитромстана. Ворсинку ;: осадком чс л мешак/г на стаканчик титро

вания и промывают 30 мл ro)H4eii волы (87(). Фильтрат TUTJJVR) потеициомет)и- MivKH ().052f) ii. jacTBOjJOM гидроокиси калия до 11(.)яв;:с11пя скачка иотенииала на к)ивой ти i }). (,оде)жаиис диГдмсю-18- KjiavH-fi-rpyiMi j.iiii .o 0,67 мг- экв/i .

llo иротсгипу иайде11О содержание групи . ибеизо 18-Kp;iyii-n ().62 мг-:- ки/| .

1 еоретически )ассчитанное .4x iCp K; iiM(. rpjyiiii 2,08 .Mj-- :iKH/ эквивалеит;и;о отип- 1ИГНИС к хлорной кис.тотс 1:2,03.

Пример 5. Опрс-,л.1ени(: содержания I pviui дипсн..о- Ь-кра Н-() в поли (дибеизо--hS-Kpa- уи -(1-со-фо)ма, 1ьдегнде i.

К 0,1492 г .ти;(И))Г( ислцестиа доОа ;1яют 10 M.I 0,1 н. раствора x,io)Hoii кислоты в иитрометане и выдерживают 30 мии. З. ИЧ М осадки (|1 1льтр ю 1 и 11)омы- вают ГтО мл ни г()оме- ана. Воронку с осад ком переметают на стаканчик тигроиання и промывают ,30 м.т горячс воды (75 Ч. Фил.ьтрат титруют иотенциометрически 0,0697 н. раствором гидроокиси ка,|ия до появления скачка . кпенниала на к|1ивой ти грования. (содержание д и бе изо- 18-f;pa . и-6 групп равно 1,86 .

(Согласно ироготииу найдено содержание групп днбензо-18-краун-б 1,79 MJ -экв/г.

Тео рети ч ее к и р а с с ч и та н н ое сод е ) ж а н и с грунп 2,68 М1-ЭКВ/1-, эквивалентное oiiionie- нис к x. iopifori кисмоте 1:2,50.

Пример 6. Онреде.теиие С1)держания i руин дибензо-1 8-крау11-6 в TUJJIH (дибензо-18-кра- ) н-()-со-фор.мал1)Дегид.е).

К 0,1539 г .-|изи|)уемо о вещеслиа дооаьляют 10 мл 0,1 н. раствора хлорной кислоты li нитрометане и вы;1ерж1(- вают .30 мин. Затем осадки фи.тьтрую и нромыьак.г 50 м;| нитрометана. 13орон- ку с осадком пере 1е1нают на стаканчик тит|.) и lifKjMbiiiaior 30 NL:I .11 воды (ЮО Ч). Фи,тьграт титруют нотсинно- мст рическ; (),0(i97 н. |)астно)ом Г11д()()окиси ка.чии до fKjHB.TenHH скачка потенциала на кривой титрл)ванин. Содержание дибен- з()-18-крауи-6 грун|, )авно 1,86 мг-укв/г.

Согласно HporoiHiiy найдено содержание г)унн дибензо-18-к;)аун-6 1,79 мг- -жв/г.

Теорет Ически pac( iH ганное сидерж;:Ь ие грунн 2,68 .vii-:)Кв/1, эквивален ное oi no- Н1ение к хлорной кислоle 1:2,00.

Пример 1. С)1ределение содержания I p viii; бензо 18-краун-6 в поли (бензо-18-краун-6- со-сульфо-со-ди ВИИ ил бензоле).

К 0,2311 г- ана/ изируе.мого веи1ества добавляют 10 мл 0,1 н. paci BOpa хлорной кислоты в питрометаноле и выдерживают 30 мин. Затем осадок фильт)уют и Г1 омывают 50 мл н трометана. Воронку с осадком помешают на стаканчик титрования и промывают 30 мл горячей воды (9()(). фильтрат ти:|руют нотенииометри- чески 0,0986 н. расп вором гидроокиси калия до 110Я1 ле)|;1я скачка потенциала па Ii грования. M:i гитрованне рас

5

5

О

0

о

5

5

ходуют l,0/(i м.т 1п;)анта. ( л.те))жание оеи- :u)-18-крауи-6 равно 0,459 Mi -iiKB. г.

Сог,тасно прог;;|ипу найдено соде|1жанис бензо-18-K)ayH-(i О,-151 мг- : кв/г.

///)«, Опргде.тенис с()Д(ржания тибонзс1-24л ра л1-8 в по.тн (дибсн:и)-24-} ,)а- у||-8-(.-о-(|)орма,11.дсгид-со-пи11е 1а.5ин-со-диви пн.абен:ил 1е).

К 0,2340 г ,на, 1изи|)уемого вен1ест1-,а д.обанляю 10 м. ; i i,l н. раствора .х. ной кислоты в нитрометане и выдерживают ( мин. Затем оеадок фи.мьтруют и нро.мывают 50 м.т литро.мет ана. Воронку с (Ч адко.м помешают на стаканчнк тит) н н()омывают 30 м.т 1Ч)рячей вод|.1 (85 (). Фил1.трат титруют | отенниометрически 0,103 н. раствором Г11д)оокиси калпя до появления скачка ио1енииа.1а иа кривой гитрования. На тигроваиие расход н г 2,226 .мл титранга. (.Содержание дибен .Н(.)- 24-1 раун-8 , HH равнс 0,,)8

С.огласно ироготипу найдено с()де()ж;:ние rjiynfi дпбеизо-24-крау11-8 (),9() .м1-экв., г.

Пример 9. Определение содержания i рупи бензо-1 2-крауи-4 is поли ( бензо-1 2-краун-4- со-форма.чьдегид со-ип11е)азин-со-дивини.: бензоле).

К 0,2646 г анализируемого вен1ества добавляют И) М.1 0,1 н. |)аствора x.io|)- ной кис.тоты в nHTpoMciaiie и выде)жива- ют 30 мин. Затем осадок фильтруют и промывают 50 м.т пигрометана. Воронку с осадком иомен1ают на стаканчик титрования и промывают 30 м.; 1-оряче11 вод:,: (90 С). 1 и.тьтрат тптру)С нотч нниомегрич . ски

;м гидроокиси ка.тия Д(.:1 ио гепциа.та на к|)ивой и. 1 юваппс расч .м ь Содс)жание бен.и)-120.0996 и. раств(;ро появлении скачка , и I р1;вания. i 1а 3,08

0

5

0

м.т титранта. крауи--) равн 1,6

Согласно прототипу оп|1едс ление содер- ж;аиия бензо-12-краун-4 r(iyiiri осуиач твить невозможно, так как данн1)1Й макроиик.1 в реакцию с ион;:ми нат1)пя не вс is пае г.

Форм ул ч НЛОбрстения

(люсоб ко.тичес венного оп)еде. )ирпых груил п 1,о,тимерах, вк.ь., :a:i)- Ший об)азованис ivnr.Mi. icKca HO.UIMC;-.:, - ; жан1е1 о краун-:;фир11Л,1с 1)унны. с 3,i -isipi. ,тигом в среде оГ ганнческс.мч) раствори ге ля с иоследуюшим титроваппем, огличик - щийся тем, что, с пе.:ью ускорения процесса, в качестве ком 1лексообра:1ук) агента испо.тьзуют хлорн ю кнс.тот) пр, м лярном отион1ении хлорноГ KHC. к iti.ip, ;,: чески рассчитанным краун-: фирным i jufHiaM 2-2,5:1, в качестве орган.ического расгво- рите.тя -- нитромет аи. по.|учеппьп) i .;eo6- разный ксзмплекс выде.тяют, отмынсЛ.. бытка хлорной к}1елоты ниг юмстаном, раз- „тагают водой ripii 75-1004 и а.ткали мет)ически титруют хлорную кислоту, о.-нг бождеиную при ра:.1ожении комн.текса.

Изобретение относится к химии полимеров и позволяет сократить время определения краун-эфирных групн до 40 - 60 мин за счет образования комплекса полимера, содержащего краун- : фирные группы, с хлорной кислотой в нитрометане при молярном OTHonjeHHH хлорной кислоты к теоретически рассчитанным краун-эфирнымI pyHiiaM 2-2,5:1, последуюп1его разложения комплекса водой при 75-- 100°С и алкалимет- рического титрования х.чорной кислоты, освобожденной при разложении комплекса. сл