Способ получения многокомпонентных полиамидоэфиров Советский патент 1961 года по МПК C08G69/44 

Проведение поликонденсации на границе разде.та фаз, как известно, дает значительные преимущества по сравнению с другими способами проведения этой реакции, так как позволяет в ишроких пределах регулировать молекулярный вес продуктов поликонденсации.

В литературе описано применение ноликонденсаци на границе раздела фаз, на1пример, между хлорангидридами дикарбоновых кислот и двухатомными фенолами или между хлорангидридг.ли; дпкарбоновых кислот и аминами.

Предложенньи новый способ получения многокомпонентных полиамидоэфиров на основе поликондеисации хлорангидридов двухосновно кислоты и двухатомных фенолов заключается в том. что. с целью y.iрощения технологии и создания возможности регулирования состава и свойств иоликонденсатов, в смесь вводят диамин ; поликонденсацию ведут на границе раздела фаз.

Реакцию проводят при комнатной температуре путем сливания при перемешивании или без перемешивания раствора хлорангидрида дакарбоновой кислоты (или смеси различных хлорангидридов дикарбоп;вых кислот) в органическом растворителе с водными щелочными paciворами двухатомного фенола (или смеси двухатомных фенолов раз.т;; , ного строения) и диалиша (или смеси диаминов различного строения).

Реакцию можно производить как в ирисхтствии э.мульгатора li li;:тализатора, так и без них.

В исходных вешествах для синтеза полиампдоэфиров используй : хлорангидриды дикарбоновых кислот, двухатомные феиолы л диамины общего строения:

№ 139823

сю - R - OCl, НО - R - он, HjN - R - KH,, Ле R и R представляют собой алкильные. арильиые или алициклические радикалы, а R - ари.тьные или арилалкильиые раликалы различного строения.

Свойства получаемых полиамидоэфиров опредтгляются строением и cooTHOUjei-ineM исходных компонентов поликонденсации.

Нри проведении поликонденсации при неременшвании но.шамидоэфир получают в форме порошка, а при проведении реакции без перемеUiiiHaiiHsi и систематическом удаленин образующегося иолимера из сферы реакции полиамидоэфир получают в форме нити и.ти пленки.

Пример 1. К смесц 20 мл децимолярного водного щелочного раствора 4,4-диоксидифенилпропана и 30 мл децимолярного водного щелочного раствора гексаметилендналГгна при неремсчпиваннн прибавляют 50 мл децимолярного раетвора хлорангидрида терефталевой кис.Ю1Ы в хлороформе. Нолученпую смесь неременшвают 20 м-ин. Образ-;|-, нолимер промывают трн раза i-ексаном, затем водой п сушат в вакуумном шкафу. Выход полиамндоэфира 1,2 г (80% теоретнческог;). Полимер нерастворим в крезоле и смеси тетрахлорэтана. с фено.том соотношении 85 : 15.

И рм мер 2. К смеси 30 мл 0.2 молярного водного щелочного рас-гвора 4.-Г-дно1 спдпфепилнр011апа n20, 0,2 .молярного водного н елочного раствора пиперазина прибавляют при переме1пнвании 50 мл 0,2 молярного раствора хлоранги.дрида себациновой кислоты в //-KCH. и перемешивают реакционную смесь 20 мин. Получеппый полимер промывают последовательно песколько раз гексаноли затем водой и cyniaT в вакуумном шкафу. Выхо.ч полпамидоэфира 2,6 г (75% теоретического).

Нриведенная вязкость поли.мера в крезо.че 0,40: температу{5а ра.чмягчепия 150-160°.

Нример 3. К смеси 50 мл 0,05 молярного водного щелочного р;:створа резорцина к 50 мл 0,05 молярного вод.ного пделочного раствори гексаметилендиамнна нрнбавляют при перемео:ивании 100 мл 0,05 молярного раствора хлорангидрида изофталевой кислоты в бензоле и перемешивают реакцнонную смесь в течение 20 мин. Полученный полимер промывают носледонате.ты-1О нееко.тько раз 1ексано.1, водой и cyinai з вакуумном шкафу. Выход нолиамндоэфира 0,3 г (20Vo теоретического); приведенная вязкость в крезоле 0,58; температура размягчения 250

Пример 4. К смеси 16 мл. 0,2 мо.чярного водного ш,е:10чного раствода 4,4-диоксиднфенилиронана и 64 мл. 0,2 молярного водного ще-лочпого раствора гексаметилепдиамина прибавляют при .черемсшпванич иО .мл 0,2 молярио1о pacTiiopa хлорангидрн.та себацпповой кислоты в гексане п перемепшвают реакциониую смесь еше 15 мин. Г1о, ученны 1 полимер промьпзают во.чой, разбавлеппым водпьгм Н1е.лочпьг 1 раствором, гексапом и сушат в вакуумном шкафу. Вьгход 11о.М1аА пдоэфнра 1.3 .(40Vo теоретпческого); приведеппая вязкость полимер,- к крезо.че 0. Ui: :емп(ратура размя1чения 210--215°.

Пример 5. К 10 л/л 0,2 мо;1ярно1о )юдпог( щелочною раствора 4,-1-диокснднфепн. Пропана, 40 м.л. 0,2 молярного водно1-о иде/ючпого раствора гексаметнлеггтиамина и 0,1 г мерзолятл нрнбав.ляют пере.мен:пванин смесь 20 .ил 0.2 молярного раствора хлораш ндрнда пзофталевой киелоты и 20 мл 0,2 мо.лярного раствора хлорангпдри.тг, себг цгп-ювой кислоты в бензоле и не)емеип вают )H -iVio смес) в течение 20 мин.

Полученный нолнмс) нос.тедовате:и по нромьп ают ()ензо,чо.м. ;IC-TJ)O.ейиым эфиром. BO.Toii, серным эфиром п cyniaT. Выход гю.п;амидоэфип.

1,7 г (TSi/o теоретического). Приведенная вязкость по.гпмера в крезоле 0,54; температура размягчения 172-175.

Пример 6. К емеси 20 .«л 0.2 молярного водного щелочного раствора 4,4-диоксидифеннлпропана и 15 Л1Л 0.2 0лярно1-о водного гцесючного раствора гексаметилендиамина прибавляют прн перемсшпвани; смесь 30 лгл 0,2 молярного раствора хлорангилрпда себацнновои кислоты в бензоле и перемешивают (реакционную смесь 20 мин.

Полученный полимер промывают, как указано и примере 5. Выход полиамидоэфира 1,5 г (55% теоретического). Пр1ше.1е1,иая вязкость но лимера в крезоле 0,48; темиература размягчеиия 270---275°.

П р е д м с и 3 о б р е i е и и я

Способ получения мно оком1юнеитных ;1олиамидоэфиров на основе полмконденсации хлорангидридов двухосновно кислоты м двухатомных фенолов, от л и ч а ю ш i; Ii с я ох. что. с цс.тыо упрогце1И Я технологии и возлгожности регулирования состава и свойств иоликонденсатов. в смес-п вводят диамин и иоликонденсаиию ведут иа границе раздела фаз.

3 -№ 139823