Способ выделения циклических силазанов Советский патент 1961 года по МПК C07F7/10 

В настоящее время при выде.пенни циклических силазанов, полученных синтезом на основе алкилхлорсиланов и аммиака, раствор силазана предварительно отфильтровывают от образующегося в процессе реакции хлористого аммония, промывают осадок на. фильтре несколько раз растворителем для извлечения остатков продукта и затем выделяют силазан из фильтрата ректификацией. Наличие стадии фильтрации в процессе выделения циклических силазанов создает .значительные неудобства в отнощении техники безопасности процесса и влечет за собой потери целевого продукта. В соответствии с предлагаемым способом выделения циклических силазанов реакционную смесь, полученную в результате взаимодействия бензольного раствора алкнлхлорсилана с аммиаком, обрабатывают водой или водным раствором щелочи при 15-20°, отделяют нерхний органический слой, представляющий собой раствор силазанл и обрабатывают его известным способом. Осуществление предлагаемого способа позволяет исключить стадию фильтрации и связанные с ней потери целевого продукта, а также улучшить условия труда. Пример 1. Через раствор, содержащий 129 г диметилдихлорсилана в 1600 мл бензола, при интенсивном перемещивании н температуре 15-25° (охлаждение ледяной баней) пропускают аммиак со скотаТБю JffMhn Mi насивдення-рдетвора. Затем подачу аммиака прекращают и вводят в колбу 80 г 13,7%-ного водного раствора натриевой щелочи. После растворения осадка образовавщиеся слои разделяют и бензольный раствор разгоняют из колбы Вюрца, при этом после отгонки бензола в колбе остается 66,4 г продукта, представляющего собой смесь гексаметилциклотрисилазана и октаметилциклотетрасилазана. Сравнительная характеристика и выход продукта, выделенного известным и предлагаемым способом, приведены в нижеследующей таблице.

При последующей ректификации полученной смеси выделяют:

1)гексаметилциклотрисилазан

т. кип. 5274 мм, ,9246. ,4950. М.В. 220. Найдено в %: С-33,01; Н-9,8; Si-38,33; N-18,8. Вычислено для CeHsiSiaN., в %: С-32,8; Н-9,55; Si-38.3; N-19,2;

2)oктaмetилциклoтeтpdcилaзaн М.В.-294 Найдено в %: С-33.5; Н-9,7; Si-38,9; N-18,4.

Вычислено в % для C8H28Si4N4: С-32,8; Н-9,55; Si-38,3; N-19,2.

Пример 2. В условиях примера 1 из 157 диэтилдихлорсилана, 62 г аммиака и 1750 мл бензола получают 96,7 г продукта (содержание азота 13.42%. nj 1,4690), из которого последующей ректификацией выделяют гексаэтилциклотрисилазан с т. кип. 148-15079 мм, Df 0.9324, «2J 1,4690. М.В.-275,8 Найдено в %: С-46,9; Н-11,0; Si-28,3; N-13,42. Вычислено для Ci2H33Si3N3 %: С-47,52; Н-10.89; Si-27,7; N-13,7. Выход 95,8% по сравнению с 78,8% при выделении продукта известным способом.

Пример 3. Через раствор, содержащий 50 г этилдих/юрсилана в 250 г бензола (или бензина) при интенсивном перемещивгшни и охлаждении на ледяной бане пропускают аммиак со скоростью 0,7 л/мин до насыщения раствора. По окончании синтеза к реакционной смеси приливают 600 г воды и перемещивают ее до полного растворения осадка. Образовавщиеся два слоя разделяют, сущат бензольный слой хлористым кальцием (или силикагелем) в течение 3-4 час и разгоняют из колбы Вюрца. После отгонки бензола в колбе остается продукт, используемый для гидрофобизации. Сравнительная характеристика и выход продукта, выделенного предлагаемым и известным способом, приведены в нижеследующей таблице.

Пролукт вылелен предлагаемым способом

Продукт выделен с применением фильтрации

Способ выделения циклических силазанов из смеси, содержащей галоидные соли аммония, например хлористый аммоний, отличающийся тем, что, с целью улучщения условий труда и снижения потерь продукта, смесь обрабатывают водой или слабым водным раствором щелочи при 15-20° с последующей обработкой органического слпя извесгным способом.

- 3 -№ 140430

Предмет изобретения