(21)4156749/31-04.
(22)08.12.86
(46) 23.06.88. Бюл. № 23
(71)Казанский государственный университет им. В.И.Ульянова-Ленина
(72)Б.А.Арбузов, Н.А.Полежаева и Е.В.Ельшина
(53)547.722.1/2(088.8)
(56)Патент США 2861093, кл. 260/461, 1958.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЬК З-ХЛОР-2(5Н)ФУРАНОНШ1-4-даТИОФОСФА- ТОВ
(57)Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения замещенных -3-хлор- 2(5Н)фуранонил-4-дитнофосфатов (ФТ), общей формулы
(jK-O-CCOl-CCl-C-S-PSlOCjtHgb
где , -ОСИ 5, обладающих потенциальной фунгицидной активностью. Цель - создание нового способа получения новых замещенных ФТ. Синтез ФТ ведут из соответствующих 3,4-дихлор-2(5Н)фуранонов и натриевой соли диэтилдитиофосфорной кислоты в среде ацетонитрила при кипении (3ч). Выход, %; т.кип., С; брут- то-формула: а) 34,2; 103-106; C ClOsPS ; б) 36,2; 116-119; , Способ позволяет использовать доступные исходные вещества и проводить синтез аналитически чистых ФТ в одну стадию.
с S
(Л
Изобретение относится к новому способу получения новых замещенных З-хлор-2(5Н)фуранонил-4-дитиофосфатов общей формулы
где R ОСИ,, С1,
обладающих потенциальной фунгицидной активностью.
Цель изобретения - новьй способ получения новых замещенных 3-хлор- 2-(5Н)фуранонил-4-дитиофосфатов, обладающих потенциальной фунгицидной активностью.
Поставленная цель достигается тем что соотв етствуюпдие 3,4-дихлор-2(5Н) фураноны подвергают взаимодействию с натриевой солью дизтидитиофосфор- ной кислоты в ацетонитриле при кипении реакционной смеси.
Пример 1. Получение диэтил (3-хлор-5-метокси-2(5Н)-фуранонил)- -4-дит юфосфата.
Смесь 2 г 3,4-дихлор-5-метокси- 2(5Н)-фуранона и 2,27 г натриевой соли диэтилтиофосфорной кислоты в ацетонитриле нагревают 3 ч при температуре кипения реакционной смеси. Осадок хлористого натрия отфильтро- вьшают, растворитель убирают в вакууме, остаток перегоняют. Получают 1,24 г (34,2%) вещества с т.кип. 103 Юб С ( рт.ст.).
Найдено, %: С 33,5; Н 4,28; Р 8,77.
C,H,4C105PS.j,
Вычислено / Р 9,32.
ПМР (в ССЦ,5 , М.Д.): 1,33 т. (CHj, 6Н); Чнц 7 Гц; 3,53 с. (СН,0 ЗН); 4,10 м. (СН,,0, 4Н); 5,90 с. (СН 1 Н) .
С 32,48; Н 4,21;
ИК О, см- ): 1785 (); 1590 (); 960, 1010 (Р-О-С); 630 ().
Пример 2. Получение диэтил (3,5-дихлор-2(5Н)-фуранонил) -4-дити фосфата проводят в условиях, описанных в примере 1, из 2 г 3,4,5-три- хлор-2(5Н)фуранона и 2,21 г натрие
вой соли диэтилдитиофосфорной кисло
ты. Перегонкой в вакууме получают 1,3 г (36,2%) чистого вещества с т.кип. 11 6-11 9°С (5-10 мм рт.ст.).
Найдено, %: С 28,50; Н 3,22; Р 8,52.
СаН„С1 0,Р8.
Вычислено, %: С 28,49; Н 3,26; Р 9,20.
ПМР (в СС, S , М.Д.): 1,30 т. (СН,, 6Н), 1„„7 Гц; 4,20 м. (СН,0, 4Н); 6,20 с. (СИ, 1Н).
ИК (-i, см- ): 1800 (); 1590 (); 950, 995, 1005 (Р-О-С); 630 () .
Таким образом, предлагаемый способ прост в исполнении, основан на доступных исходных соединениях и позволяет получить новые соединения с потенциальной биологической активностью.
Формулаиз обретения
Способ получения замещенных 3- хлор-2(5Н)фуранонил-4-дитиофосфатов общей формулы
О
Т о
-V
(02Н50)2-Р It
лы
где , OCHj,
отличающийся тем, что 3,4-дихлор-2(5Н)фуранон общей форму0
хА
Т о
аR
где , OCHj, . подвергают взаимодействию с натриевой солью диэтилдитиофосфорной кислоты в ацетонитриле при кипении реакционной смеси.
ВНИИПИ Заказ 3056/26 Тираж 348
Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Подписное
