Способ получения @ -Этилбензилацетамидов Советский патент 1988 года по МПК C07C103/34 C07C121/66 

О5 4

ОС О5

1Д16А86

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ot.-этил-. бензилацетамидов общей формулы

N

г N

МНСОСН.

где Р.,- Н, Вг, К, ,

RJ- Н, I, CN,

которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Цель изобретения - упрощение способа и расширение ассортимента целе- вых продуктов - достигается тем, что арилциклопропан подвергают действию концентрированной серной кислоты и ацетонитрила с последующей обработкой реакционной смесиводой.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру I, но в качестве

Пример. К8мл , ох-35исходного вещества берут 1,94 г

лажденной до О С, прибавляют при пе-(о,01 моль) 4-циклопропш1фенила. Поремешивании 1,18 г (0,01 моль) фенил-лучают 1 ,-9 г (75%) Ы.-этил-(4-фенш1циклопропана в 5,1 мл ацетонитрила, бензил)ацетамида, белые кристаллы,

перемешиван1Т реакционную смесь при 121-122 С. Спектр ПМР,J , .

комнатной температуре 1,5 ч, выливают . (зН), 1,64-2,07 м. (5Н),

ее в 100 мл воды и нейтрализуют содой. кв. (1Н). 5,58 м. (1Н), 7,16 Продукт, реакции экстрагируют хлорофор-7,7 м. (9Н). ИК-спектр, , см : 1680 мом (3x50 мл), хлороформенные вытяжки сушат сульфатом магния и упаривают

растворитель. Остаток перекристалли- : зовывают из смеси гексана и эфира

(3:1). Получают 1,22 г (68,9%)oL-этилбензилацетамида, белые кристаллы,

т. пл. 48-48,5 С. Спектр ПМР, 8 м.д. : .0,8 т (ЗН), 1,33-2,08 м. (5Н), 4,73 м.

(Ш) 6,8-7,33 м. (4Н), 7,95 д, (1Н),

(), 3320 (NH).

Найдено, %: С 80,63; Н 7,67; N 5,48. ,

:,тН,,К 0

Вычислено, %: С80,59; Н 7,56; N 5,53.

Пример 5.Процесс проводят

.Q аналогично примеруI, но в качестве

исходного веществаберут 2,44 г

ИК-спектр, 1650 (), 3290 (NH) .

Найдено, %: С 74,85; Н 8,66; N 8,00.

C,,H,5NO

Вычислено, %: С 74,54; Н 8,53; N 7,90.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного вег;ества берут 1,97 г (0,01 моль) п -бромфенилдиклопропана Получают 1,81 г (70,7%)(х: -этил-(4- -бромбензил)ацетамида, белые кристаллы, т. пл. 108°С, Спектр ПМР, S , М.Д.: 0,81 т. (ЗН), 1,47-2,0 м (5Н), 4,72 кв. (Н), 6,93-7,55 м. (4Н) . ИК- спектр, , см- 1650 (), 3310 (Ш)

Найдено, %: С Н 5,52; N 5,50; Вг 30,31,

С„ . Вычислено, %: С 51,58; Н 5,51; N 5,47; Вг 31,20.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 1,62 г (0,01 моль) п-ацетилфенилциклопропа- на. Получают 1,52 г (69,3%)с -этил- -(4-ацетилбензил)ацетамида, белые кристаллы, т. пл. 101-102°С. Спектр ПМР, J , м.д.: 0,85 т. (ЗН), 1,5 - 2,23 м. (5Н), 4,92 кв. (1Н), 7,0 -, 7,68;м. (4Н), 7,98 д. (1И), ИК-спектр , см : 1660, 1680 (С 0), 3460 (NH),

Найдено, %: С 71,15; Н 7,86; N 6,43.

Вычислено, %: С 71,20; Н 7,82; N 6,39.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру I, но в качестве

исходного вещества берут 1,94 г

7,7 м. (9Н). ИК-спектр, , см :

(), 3320 (NH).

Найдено, %: С 80,63; Н 7,67; N 5,48. ,

:,тН,,К 0

Вычислено, %: С80,59; Н 7,56; N 5,53.

Пример 5.Процесс проводят

аналогично примеруI, но в качестве

исходного веществаберут 2,44 г

(0,01 моль) о -иодфенилциклопропана. Получают 2,92 г (96,4%) о/.-этил-(2- -иодбензил)ацетамида, желтые кристал- лы, т. пл. 104°С. Спектр ПМР, 8 ,

м.д. 0,9 т. (ЗН), 1,33-2,14м. (5Н),. 5,0 кв. (1Н), 6, м. (4Н). 7,77 д. (1Н). ИК-спектр, ) , 1650 (), 3275 (NH).

50

Найдено, %: С 43,50; И 4,63; N 4,55.

:: С 43,58; Н 4,65;

С„ H,4NOJ

Вычислено, N4,62.

Пример 6. Процесс проводят аналогично примеру I, но в качестве исходного вещества, берут 2,44 г (OfOl моль) м -иодфени-пниклопропана.

3

Получают 2,45 г (80,86%)йс -этил-(А- -иодбензил)ацетамида, белые кристаллы, т. пл. 150-1ЗГ С. Спектр Ш-1Р, , м.д. 0,83 т. (ЗН), 1,58-2,05 м. (5Н) 4,75 кв. (1Н), 5,84 м. (1Н), 6,9 с, 7,02 с, 7,51 с, 7,78 с. (4К). ИК- спектр, :} , 1645 (), 3300 (NH).

Найдено,%: С 43,45; Н 4,58; N 4,56

C,,H,4NOJ

Вычислено, %: С 43,58; Н 4,65; N 4,62. .

Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 0,7 г,-цик лопропнпбензойной кислоты нитрил. Получают 0,68 г (68,76%) оС-этш1-(2-циа нобензил)ацетамида, белые кристаллы, т. пл. 133,5-134 0. Спектр ПМР, , м.д. 0,9 т. (ЗН), 1,68-2,09 м. (5Н), 5,04 кв. (1Н), 6,8-7,7 м. (5Н). ИК- спектр, , 1650 (), 2230 (), 3300 (NH)

Найдено, %: С 71,26; Н 6,92; N 13,83.

C4iH,,N,,0

Вычислено, %: С 71,26; Н 6,98; N 13,85.

Пример 8. Процесс проводят аналогично примеру 1, но температуру реакционной смеси повышают до и получа(от 0,89 г (50%) й6-этилбензил- ацетамида.

86

Пример 9. Процесс проводят аналогично примеру 1, но температуру реакционной смеси держат - 20 С. После соответствующей обработки реакционной смеси количественно возвращается исходное соединение.

Данный способ позволяет получать о.-этилбензилацетамиды с функдиональными группами в оДну стадию без применения дорогостоящих катализаторов.

Формула изобретенная

Способ полученияot-этилбензилацет- амидов общей формулы

ШСОСНз

20

где R, - Н, Br,il, СН,СО, .;

RJ - Н, I, CN,

отличающий :С я тем, что, с целью упрощения способа и расширения ассортимента целевых продуктов арилциклопропан общей формулы

1,.

где R и R,j имеют указанные значения, подвергают действию концентрированной серной кислоты и ацетонитрила при комнатной температуре с последующей обработкой реакционной смеси.

Изобретение касается амидов кар- боновых кислот, в частности способа получения об-этилбензилацетамидов об- щей формулы bl СН -CRi СН -CR tC(.)-NH-C(0)-CH,, где R, - Н, Br, К, СИ,-С(О), R., - Н, I, СК, ко- торые могут найти применение как биологически активные соединения. Цель - упрощение способа и расп мрение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего арил- циклопропана и ацетонитрила в конц. HjSO при комнатной температуре