Амиды о- пропенилбензойных кислот в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3- этилфталимидинов Советский патент 1988 года по МПК C07C103/22 

Ю

05 СО

О

; Изобретение относится к органической Химии, а имонно к новым амидам о-пропе- нилбензойных кислот общей формулы

(I)

G-NH2

Где R -- водород, бром, этил, в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3-этилфталимидинов, которые могут найти применение в медицине и технике. ; Цель изобретения - получение о-про- пенилзамешенных ароматических амидов, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3-этил- фталимидинов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример. I. К, 15 мл концентрированной серной кислоты, охлажденной до -20°С, ;небольщими порциями добавляют 3 г :(0,017 моль) амида о-циклопропилбензой- ной кислоты. Реакционную смесь перемещи- вают в течение 1 ч при этой же температуре, затем выливают в смесь 50 мл воды и 50 г льда. Выпавщий осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе и. пере- кристаллизовывают из спирта. Получают

2.72г (90,6%) амида о-пропенилбензойной кислоты, белые кристаллы, т. пл. 169°С.

Спектр ПМР, б, М.Д.: 1,9 д (ЗН); 6,4- 7,0 м (2Н); 7,0-8,0 м (6Н).

ИК-спектр, V, см- : 1650 (), 3200, 3380 {NH2).

Найдено, % С 74,54; Н 6,96: N 9,02;

CioHuNO.

Вычислено, %: С 74,34; Н 6,83; N 8,73.

Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качестве исходного вещества берут 2,4 г (0,01 моль) амида 5-бром-2-цйк- лопропилбензойной кислоты. Получают 2,3 г (96%) амида 5-бром-2-пропенилбензойной кислоты, белые кристаллы, т. пл. 115-116°С.

Спектр ПМР, б, м. д.: 1,88 д (ЗН); 6,05-

6.73м (4Н); 7,13-7,72 м (ЗН). ИК-спектр, V, см- : 1650 (), 3200,

3400 (NH2).

Найдено, %: С 50,31; Н 4,20; N 5,92; Вг 33,21.

CioHioBrNO.

Вычислено, %: С 50,00; Н 4,17; N 5,83; В г 33,33. .

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру I. Из 1,89 г (0,0 моль) амида 5-этил-2-циклопропилбензойной кислоты получают 1,36 г (72%) амида 5-этил-2-про- пенилоензойной кислоты, белые кристаллы, т. пл. 72-73°С.

Спрктр МПР, б, м. д.: 1,2 т (ЗН); 1,93 д (ЗИ); 1,60 KB (2Н); 6,25 - 6,9 м (4Н); 7,0- 7,45 м (ЗН).

5

ИК-спектр, V, см - : 1660 (), 3200 3400 (NHz).

Найдено, %: С 76,05; Н 7,83; N 7,40.

CisHi.NO. Вычислено, %: С 76,19; Н 7,94; N 7,41.

Пример 4. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при комнатной температуре. Из 3 г (0,017 моль) амида о-циклопропил- бензойной кислоты получают 1,8 г (59%) амида о-пропенилбензойной кислоты, т. пл. 169°С.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве промежуточных про- дуктов в синтезе 3-этилфталимидинов.

Пример 5. К 20 мл полифосфорной кис- 5 лоты прибавляют 3 г (0,017 моль) амида о-пропенилбензойной кислоты. Реакционную смесь при перемешивании в течение 1 ч нагревают до 50°С на масляной бане, выливают в 100 мл холодной воды, нейтрализуют , 10-%-ным раствором соды, экстрагируют 0 эфиром (3X30 мл), эфирные вытяжки промывают водой, сушат сульфатом магния. После упаривания растворителя получают 1,98 г (66%) 3-этилфталимидина, т. пл. 104- 105°С.

Спектр ПМР, 6, м. д.: 0,90 тр (ЗН); 1,81 м (2Н); 5,28 тр (1Н); ,85-7,96 м (5Н).

ИК-спектр, V, 1690 (характеристическая полоса Y-лактамов), 3320 (NH).

Найдено, %: С 74,51; Н 6,90; N 8,70.

CioHiiNO. 0 Вычислено, %: С 74,34; Н 6,83; N 8,73.

Приме У 6. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при комнатной температуре (20°С). Из 3 г (0,017 моль) амида о-пропенилбензойной кислоты получают 0,89 г (30%) 3-этилфталимидина. 5 Пример 7. Процесс проводят аналогично примеру 1, но при 150°С. Из 2,4 (0,01 моль) амида 5-бром-2-пропенилбензойной кислоты получают 1,68 г (70%) 6-бром-З-этилфта- лимидина, светло-желтые кристаллы, т. пл. 41-42° (из этилового спирта). Спектр ПМР, б, м. д.: 0,98 тр (ЗН); 1,92 д. КБ (2Н); 5,34 д. тр (1Н); 7,1-8,3 м (ЗН.).

ИК-спектр, V, см- : 1690 (); 3440 (NH). 45 Надено, %: С 50,25; Н 4,15; N 5,73.

C,oH,nONBr

Вычислено, %: С 50,00; Н 4,17; N 5,83.

Пример 8. Процесс проводят аналогично

примеру 1, но при 100°С. Из 1,89 г (0,01 моль)

амида 5-этил-2-пропенилбензойной кислоты

50 получают 1,24 г (67%) 3,6-диэтилфталимидина, белые кристаллы, т. пл. 113-114°С.

Спектр ПМР, б, м. д. 0,90-1,5 д. тр (6Н); 1,85 д. KB (2Н); 2,72 кв (2Н); 5,28 д. тр (1Н); 6,1 с (1Н); 7,2-7,9 м (ЗН).

ИК-спектр, V, 1710 (), 3400 55 (NH).

Найдено, %: С 76,10; Н 7,78; N 7,32.

C,2H,5NO.

Вычислено, %: С 76,19; Н 7,94; N 7,41.

Таким образом, использование предлагаемых соединений позволяет доволыго просто .и с высоким выходом получить 3-этил- фталимиди ны.

Способ позволяет получать замещенные фталимид11ны с функциональными группами, которые модифицируются при применении известного способа, включающего реакцию с этилмагнийбромидом и восстановлении никелем Ренея.

Формула изобретения

Амиды о-пропенилбензойных кислот формулы

C-NH2

10

где R - водород, бром, этил, в качестве промежуточных продуктов в синтезе 3-этилфталимидинов.

Изобретение касается пронзводиых алкенилароматических кислот, в частности амидов о-пропенилбензойной кислоты, которая может быть замещена в положении 5- бромом или этилом - промежуточных про- . дуктов для синтеза 3-этилфталимидинов, применяемых в медицине. Для этого процесс ведут действием кон. серной кислоты на амиды о-циклопропилбензойной кислоты при температуре от О до . Выход, %: т. пл., °С; брутто ф-ла: а) 90,6; 169; CioHnNO б) 96; 115-116; C,oHioBrNO; в) 72; 72-73; Ci2Hi5NO. Эти новые полупродукты поз- воляют получать 3-этилфталимидины с.хоро- s шим выходом (67-70%). (Л