Способ получения 3-метил-3,4-дигидроизохинолин-1 (2н)-онов Советский патент 1988 года по МПК C07D217/24 

00 со

4

СО

i;p

Изобретение относится к новому способу получения как пвых 3-метил- 3,4-дигидроизохинолин-1(2Н)-онов общей формулы

R

Шз ЖЕ1

О

,.

где

где R - Вг,

так и известного соединения, R Н.

Цель изобретения - упрошение процесса и расюирение ассортимента 3-ме тил-3,4-дигидроизохинолин-1 (2Н)--оно5

Поставленная цель достигается за счет того, что о-пропенилбензонитри- лы подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой с последующим выделением целевых продуктов путем обработки раакционной смес водой и экстракцией органическим растворителем.

Пример 1.К15мп концентрированной серной кислоты небольшими порциями прибавляют 1,43 г

(0,01 моль) нитрила 2-пропанилбензой ной кислоты. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре, затем выливают ее в 100 мл холодной воды., нейтрализуют 10%-ным раствором соды, экстрагируют Хлороформом (3x30 мл). )лороформен- ные вытяжки промывают водои сушат сульфатом магния. Упарив растворитель, остаток хроматографируют на силикагеле; элюент эфир--пентан (2;1) Получают 1,02 г (63,3%) 3-метил--3,,4- I дигидроизохинолин-1 (2Н)--она; светло- ;желтые кристаллы, т. пл. 147 С (из спирта).

Спектр. ПМР (S, М.Д.); 1,45 д (ЗН) 2,83 д (2Н); 4,52 м (Ш); 7,0-8,08 м (5Н) .

ИК-спектр 3430 (N11).

Найдено, %: С 74,45;

(,

см

)

1660 (), Н 6,86;

Спектр ПМР (&, М.Д.): 1,0-1,47 т, д (6Н); 2,27-2,85 м (4Н); 4,43-4,8 м (Ш); 6,4-7,86 м (4Н).

ИК-спектр (, ): 1645 (); 3400 (Ш).

Найдено, %: С 76,25; Н 7,93; 7,36.

N

0

5

0

5

0

0

5

5

С„Н,Ш

Вычислено, %: С 76,16; Н 7,99; N 7,40.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, но в качес1гве исходного вещества используют 2,22 г (0,01 моль) 5-бром-2-пропенш1бензой- ной кислоты. Получают 1,56 г (65%) 7-бром-3 метил-3,4-дигидроизохйнолин- 1(2Н)-она; бел1.1е кристаллы, т.пл. 89- 90°С (из спирта).

Спектр Ш1Р (S, М.Д.): 1,58 д (ЗН);

2.95д (2Н); 4,34-4,73 м (Ш); 6,527.96м (4Н).

ИК-спектр (, ): 1660 (); 3400 (NH).

Найдено, %: С 50,10; Н 4,26; N 5,84.

C,oH,oBrNO.

Вычислено, %: С 50,02; Н 4,20; N 5,83.

Таким образом, предлагаемый способ является принципиально новым и основан на неизвестной ранее реакции. Он позволяет с высокими выходами получать дигидроизохинолиноны, которые ранее не удавалось получать и которые могут найти широкое применение в медицине и технике.

Выход целевых продуктов практически не зависит от природы заместителей в ароматическом ядре, кроме того, способ может быть с успехом распространен на различным образом замещенные о-пропенилнитрилы.

Формула изобретения

Способ получения З-метип-З,4--дигидроизохинолин-1 (2Н)-онов общей формулы

Изобретение касается замещенных гидроизохинолинов, в частности получения 3-метил-З,4-дигидроизохинолин1 (2Н)-она, Зт метил-7-этил-3,4-дигид- .роизохинолин-1(2Н)-она или 7-бром-З- метил-3,4-дигидроизохинолин-1(2Н)- она, которые могут быть использованы в синтезе биологически активных веществ. Цель - создание нового способа получения веществ указанного класса. Их синтез ведут циклизацией о- пропенилбензонитрилов в присутствии H5.S04. с последующей обработкой смеси водой и экстракцией растворителем (CHCl). Выход, %; т.пл., С; брутто ф-ла: а) 63,3; 147; С,оНмКО; б) 60; масло; C,2H,5NO; в) 65; 89-90; С,оН,дВгНО. Способ позволяет упростить получение соединения а и расширить ассортимент (создать новые) веществ бив. (Л

N 8,58.

C,,H,,NO,

Вычислено, %: С 74,50; Н 6,88; N 8,69.

Пример 2. Аналогичным образом из 1,71 г (0,01 моль) нитрила 5-этил-2-пропенилбензойной кислоты по- 1,3 г (60%) 3-метил-7 этип- 3,4-дигид,роизохинолин-1 (2Н)-она; густое масло.

где R - Н, .

Lf, Вг,

отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расшире31397439

ния ассортимента целевых продуктов. серной кислотой с последующей обра- о-пропенилбензонитрил подвергают г боткой реакционной смеси водой и экс- взаимодействию с концентрированной тракцией.органическим растворителем.