Изобретение относится к способу получения ароматических дитиолов формулы
HS-Ar-SH,
где Аг - группа формулы
которые могут быть использованы в качестве мономеров для полигсонденса- ционных полимерных материалов и полу-20 продуктов для синтетических красителей, биологически активных веществ. Целью изобретения является повышение качества целевых продуктов.и дешевление процесса. Цель достигает-25 ся проведением восстановления дисуль- фохлоридов цинком в соляной кислоте Б среде толуола при начальной концентрации дисульфохлорида .в толуоле 20- 60 мас.%., 30
Пример 1.В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником, загружают 10 г (0,027 моль) 4,4 -дисульфохлорида дифенилоксида, 22 мл толуола (начальная концентрация
дисульфохлорида 52,4%) и 15 мл воды. Содержимое колбы нагревают до , прибавляют при перемешивании 20 г Q (0,307 моль) цинковой пыли и при этой температуре прикапьшают 58 мл (0,665 моль) 35%-ной соляной кислоты
в течение 1 ч. Затем температуру повышают до и реакционную массу --с вьщерживают при эт ой температуре 2ч. После охлаждения углеводородный слой
отделяют и толуол отгоняют. Получают 5,65 г 4,4 -дитиола дифенилоксида (выход 89%), т. пл. 103-104 С.
Пример- 2. В колбу загружают 10 г (0,028 моль) 4,А -дисульфохлорида дифенила, 58 мл толуола (начальная концентрация дисульфохлорида 20%) и 1.5 мл воды. PeaкIy oннyю массу наг- „ рёвают до 60°С, прибавляют 21 г (0,321 моль) цинковой пыли и прикапывают в течение 1 ч 60,5 мл (0,710 моль) 35%-ной соляной кислоты. Затем реак:
10
-20 -25- 30
лия
. Q ой ы
--сч. й
т
т иая- „ ыль) ционную массу нагревают до .и выдерживают 2ч. Выделение целевого I продукта аналогично примеру 1. Полу- ч ают 5,8 г 4,4 -дитиолдифенила (выход 9,5%), т. пл. 178-179°С.
Пример 3. В колбу загружают 10 г (0,0274 моль) 4,4 -д исульфохло- рида дифенилметана, 22 мл толуола (начальная концентрация дисульфохлорида 52,4%) и 15 мл воды. Реакционную массу нагревают до , прибавляют
20.1г (0,307 моль) цинковой пыли и прикапывают 59,2 мл {0,691 моль) концентрированной соляной кислоты за 1 ч. Затем реакционную массу вы- держивают при 85 С 2 ч. Выделение целевого продукта аналогично примеру -1, Получают 6,2 г 4,4 -дитиолдифенил- метана (выход 97%), т. пл. 99-10l c.
Пример 4.. В колбу загружают 10 г.(0,0261 моль) 4,4 -дисульфохлорида дифенилсульфида, 22 мл толуола (начальная концентрация дисульфохлорида 52,4%) и 15 . Реакционную массу нагревают до вО°С, прибавляют
19.2г (0,294 моль) цинковой пыли и прикапывают 56,4 мл (0,658 моль) концентрированной соляной кислоты в течение 1 ч. Затем реакционную массу вьиа,ерживают при 2 ч. Вьщеление целевого продукта аналогично примеру 1. Получают 5,94 г (выход 91%) 4,4 -дитирлдифенилсульфида, т. пл. 116-118°С. .
П р и м е р 5. В колбу загружают 10 г (0,0241 моль) 4,4 -дисульфохлорида дифенйлсульфона, 46,2 мл толуола (начальная концентрация дисульфохло- . РИДа 25%) и 15 мл воды. Реакционную массу нагревают до 80 С, прибавляют 15,7 г (0,241 моль) цинковой пыли и прикапывают по каплям за 1 ч 42,9 мл (0,482 моль) концентрированной соляной кислоты. Реакционную массу вьщер- живают при 2 ч. Вьщеление целевого продукта аналогично примеру 1, Получают 6,12 г 4,4 -дитирлдифе- нилсульфона (выход 90%), т. пл. 139- °С.
Пример 6. В колбу загружают 15 г (0,0362 моль) 3,3 -дисульфохлорида дифенйлсульфона, 57,7 мл толуола (начальная концентрация дисульфохлорида 30%) и 22 мл воды. Реакционную массу нагревают до , прибавляют 23,7 г (0,362 моль) цинковой пыли и прикапывают 73,8 мл (0,724 моль) концентрированной соляной кислоты.
Реакционную массу выдерживают при 2,5 ч. Вьщеление.целевого проукта аналогично примеру 1. Получают 8,9 г (выход 87%) 3,3 -дитиолдифе- нилсульфрна, т, пл. 113-114 С.
Пример 7,В колбу загружают 50 г (0,182 моль) 1,3-дисульфохло- рида бензола, ПО мл толуола (начальная концентрация дисульфохлорида 52,5%) и 75 мл воды. Колбу нагревают до 85 С, прибавляют 100т (1,529 моль) цинковой пыли и прикапывают 290 мл (3,268 моль) концентрированной соляной кислоты. Реакционную, массу нагрет is вают до 90 С и вьщерживают при этой температуре 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, углеводородный слой отделяют в- делительной воронке и высушивают хлористым кальцием. Затем отгоняют толуол и пере -оняют 1,3-дитиолбензол, собирая фракцию 114-II6°С при 11 мм. рт, ст. Получают 23,5 г 1,3-дитиол- бензола (выход 91%), т. пл. , т. кип. 245 С при 760 мм рт. ст.
В таблице приведены данные об оптимальных и запредельных параметрах проведения процесса получения ароматических дитиолов.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить качество це- евых продуктов, так температура плавления 4,4 -дитиолдифенилсульфида повысилась до 116-118°С против 114- 11 5°С, 4,4 -дитиолдифенилсульфона - о 138-141 С против 128-130 С; 3,3- итиолдифенилсульфона - до П3-114 с ротив 104-105°С, и,.кроме того, удеевить процесс за счет использования ,.,
10
30
35
64
более дешевого и доступного толуола, снижения его расхода за счет увеличения начальной концентрации ди- сульфохлоридов и исключения дополнительных затрат на очистку целевых продуктов после отгонки растворителя.
) is
10,Формула изобретения
i .
Способ получения ароматических дитиолов формулы
HS-Ar-SH, где Аг - группа формулы
восстановлением соответствующих ди- в сульфохлоридов цинком в соляной кислоте в органическом ра.створителе при 80-90°С, отличающийся тем, что, с целью повьшения качест-. ва целевых продуктов и удешевления процесса, в качестве органического растворителя используют толуол и . процесс проводят при начальной концентрации дисульфо-хлорида в толуоле 20-60 мас.% и молярном соотношении дисульфохлорид:цинк:соляная кислота, равном 1:7-15:15-30.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения ароматических дитиолов | 1974 |
|
SU499261A1 |
| Способ получения 4,4 -дифенилдисульфохлорида | 1977 |
|
SU639874A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(4-ХЛОРФЕНИЛ)-2-ЦИКЛОПРОПИЛПРОПАН-1-ОНА И ПРОМЕЖУТОЧНОГО ПРОДУКТА ДЛЯ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 2007 |
|
RU2350597C1 |
| Способ получения 2-(алкоксифенил)этиламинов | 1986 |
|
SU1436454A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГИДРОХЛОРИДА 2,7-БИС-[2-(ДИЭТИЛАМИНО)ЭТОКСИ]ФЛУОРЕНОНА-9-ПРОТИВОВИРУСНОГО И ИММУНОМОДУЛИРУЮЩЕГО ПРЕПАРАТА "АМИКСИН" | 1999 |
|
RU2218327C2 |
| Способ получения 4,4-дисульфохлорида дифенилсульфида | 1978 |
|
SU706409A1 |
| Способ получения 4,4-дитиолдифенил-СульфОНА | 1979 |
|
SU802275A1 |
| Способ получения 4,4"-диаминодифенилсульфида | 1974 |
|
SU491624A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМЕТИЛМАЛОНОВЫХ КИСЛОТ | 1970 |
|
SU263494A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-БИС(ГИДРОКСИМЕТИЛ)-О-КАРБОРАНА | 2011 |
|
RU2486191C1 |
Изобретение касается серооргани- ческих сое 1инений, в частности способа получения ароматических ДИТИОЛОВ :формулы HS-Ar-HS, где.Аг - группа формулы который могут быть использованы в качестве мономеров для поликонденсационных полимерных материалов и полупродуктов для синтетических красителей, биологически активных веществ. Цель - повьшение качества целевых продуктов и удешевление процесса. Процесс ведут восстановлением соответствующих дисульфохлориДов цинком в НС1 при молярном соотношении 1:(7-15): : (15-30) в среде толуола при 80-90 С. Начальная концентрация дисульфохлори- да в толуоле 20-60%. Способ позволяет получать более чистые целевые вешест- ва (т. пл. их выше, чем в известном способе) при использовании более.дешевого и доступногр растворителя, : увеличении начальной концентрации ди- сульфохдоридов, а также исключении дополнительных затрат на очист :у целевых продуктов. 1 табл. (Л « N Kj оо CD
3,0.
ю,о
30,0 60,0 S2,4
80 80 80 80 65
60
60
60
60
60
90
90 2
90
90
75
96
93
9t
83
83
Продолжение таблицы
