Способ получения ароматических дитиолов Советский патент 1976 года по МПК C07C147/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИТИОЛОВ Выход целевых продуктов достигает 95%. Для получения высоких выходов целевых дитиофенолов восстановление целесообразно проводить при начальной концентрации исходного дисульфохлорида в диоксане (г-моль/л), не превышающей приведенные ниже значения. 4,4 -дисульфо/лорид дисренилсуль(рида (,) 3,3- дисульфохлорид дисренилсулбщона

ao,s/oVso,)so2Ci

0,06

.-дисульсрохлорид дисренилсульфона Предлагаемый способ универсален, применим для получения с высокими выходами дитиофенолов с различными мостиковыми группами, прост в осуществлении и основан на использовании доступного и дешевого исходного сырья. Полученные соединения представляют интерес в качестве мономеров для получения термостойких полимеров реакцией конденсации.

Пример 1. 4,4-Дитиолдифенилсульфид.

К 19,1 г (0,05 моль) 4,4-дисульфохлорида дифенилсульфида в 200 мл диоксана добавляют 32,5 г (0,5 моль) цинковой пыли и нагревают до 60°С, после чего в течение 1 ч при перемешивании прибавляют 86,8 мл (1 моль) концентрированной соляной кислоты. Затем реакционную массу перемешивают при 60°С в течение 3 ч, смешивают € 2 л воды, а выпавший осадок 4,4-дитиолдифенилсульфида отфильтровывают, переосаждают из 5%-ного водного раствора едкого натра, высушивают

Формула изобретения

1. Способ получения ароматических дитио25 лов общей формулы

-

где X -группа SO2, S; Y -SH; Z -Н; или X - группа SOa; Y - Н; Z - SH;

восстановлением соответствующих дисульфохлоридов,

отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевых продуктов, восстановление проводят металлическим цинком в соляной кислоте в среде диоксана при нагревании и молярном соотношении дисульфохлорида, цинка и соляной кислоты 1 : (5-10) : (10-30).

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 30-90°С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе используют дисульфохлорид концентрацией не более 0,3 г-моль в 1 л диоксана. в вакууме (100 мм рт. ст., 60°С) и получают 11,35 г (91%) 4,4-дитиолдифенилсульфида с т. пл. 114-115°С. Пример 2. 4,4-Дитиолдифенилсульфон. Аналогично примеру 1 14,5 г (0,035 моль) 4,4-дисульфохлорида дифенилсульфона в 700 мл диоксана восстанавливают 22,75 г (0,35 моль) цинковой пыли с 60,3 мл (0,7 моль) концентрированной соляной кислоты при 80°С. Получают 9,3 г (88%) 4,4-дитиолдифенилсульфона с т. пл. 128-130°С. Пример 3. 3,3-Дитиолдифенилсульфон. Аналогично предыдущему из 28,83 г (0,0694 моль) 3,3-дисульфохлорида дифенилсульфона в 279 мл диоксана с 45 г (0,694 моль) цинковой пыли и 121 мл (1,388 моль) концентрированной соляной кисг (70,4%) 3,3-дитиоллоты получают 13,75 пл. 104-105°С. дифенилсульфона с т.