1
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4 -дитиолдифенилсульфона, который используется в качестве мономера для получения полиариленсульфидсульфонов, превргццаемых при окислении в высокотермостойкие и хемостабильиые полиариленсульфоновые материалы.
Известен трехстадийный способ получения 4,4 -дитиолдкфенилсульфона сульфохлорированием дифенилсульфида избытком хлорсульфоновой кислоты с последующим окислением сульфидного мостика и восстановлением образующегося при этом 4,4-дисульфохлорида дифенилсульфона цинком и соляной кислотой в среде диоксана. Степень чистоты целевого продукта 98%, т.пл. 135-138°С.
Суммарный выход целевого продукта 50%.
Основными недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта и его многостадийность
П.
Известен также способ получения 4,4 -дитиолдифенилсульфона взаимодействием 4,4-дихлорфенилсульфона с сульфидом натрия и элементарной серы в среде этиленгликоля.
В оптимс1льных условиях реакции i молярном соотношении 4,4-дихлордифенилсульфон: iS : этиленгликол, равном 1:3:3:27, температуре 130С и продолжительности реакции 20 ч выход 4,4 -дитиолдифенилсульфона после дополнительной очистки переосёикдеиием соляной кислотой из водного раствора сульфита натрия составляет 70%. Однако целевой продукт,
полученный данным способом, не достаточно чистый (т.пл. 128-132 с), поэтому его необходимо дополнительно очищать . Лучшие результаты получают при высоковакуумной перегонке как предварительно перекристаллизованных образцов, так и сырого продукта 2.
Основными недостатками этого способа являются длительность процесса, низкое качество целевого продукта; необходимость дополнительной очистки его , использование большого ассортимента химических реактивов.
Целью изобретения является упрощение и удешевление процесса и улучшение качества целевого продукта.
Поставленная цель достигается тем, ЧТО 4,4- дихлордифенилсульфон обрабатызают техническим 10% -ным водным раствором гидросульфида натрия при 80120°С в среде апротонного растворителя, например диметилсульфоксида, в течение 3 ч при молярном соотношении
исходных веществ 1:3-6 с последующим вьвделением целевого продукта соляной кислотой.
Реакция протекает по схеме:
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Способ получения ароматических дитиолов | 1974 |
|
SU499261A1 |
| Способ получения диарилсульфон-3,3 @ -дисульфохлоридов | 1989 |
|
SU1685930A1 |
| Способ получения 4,4-дисульфохлорида дифенилсульфида | 1978 |
|
SU706409A1 |
| Способ получения ароматических дитиолов | 1987 |
|
SU1421736A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4'-БИС(4-АМИНОФЕНОКСИ)ДИФЕНИЛСУЛЬФОНА | 2011 |
|
RU2465266C2 |
| Бис-(аценафтенхинонокси)-арилены в качестве мономеров для теплостойких пленко- и волокнообразующих полихиноксалинов | 1976 |
|
SU653249A1 |
| Способ получения 4,4 -дифенилдисульфохлорида | 1977 |
|
SU639874A1 |
| Способ получения 3,3-диамино-4,4дианилинодифенилсульфона | 1972 |
|
SU456519A1 |
| Способ получения 4,4-бис(4-нитрофенилтио)ариленов | 1982 |
|
SU1057494A1 |
| ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИЕ ОЛИГОЭФИРСУЛЬФОНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ | 2006 |
|
RU2327710C2 |
казн () С1
Выход 4,4 -дитиолдифенилсульфона после дополнительной очистки, переосаждением соляной кислотой из 5%-ного водного раствора гидроокиси натри составляет 65-75%.
Преимущества предлагаемого способа заключаются в значительном сокращении продолжительности реакции, получении продукта более высокой степени чистоты при более простой схеме очистки и в использовании доступных исходных веществ, выпускаемых в промышленном масштабе.
Полученное соединение выделено и охарактеризовано. Строение доказано с помощью элементарного анализа и ИК-спектроскопии.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 5,74 г (0,02 моль) 4,4-дихлордифенилсульфона, 34 г 10%-ного водного раствора гидросульфида натрия и ; 150 мл диметилсульфоксида. Колбу нагревают до 120с и ведут реакцию в течение 3 ч. Реакционную массу охлаждают, выливают в подкисленную воду, выпавший осадок отфильтровывают и промывают водой. Осадок растворяют в 5%-ном водном растворе NaOH, фильтруют, фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 5. Вьшавший белый 4,4 -дитиолдифенилсульфон отфильтровывают, промывают водой и сушат при 70с в атмосфере азота. Выход целевого продукта 4,23 г (75%// т.пл. 133-135°С.
Найдено,%: С 51,15; Н 3,49. Вычислено,%: С 51,06; Н 3,65. Пример 2. В условиях примера 1 в колбу загружают 5,74 г
(.0,02 моль) 4 , 4-дихлордифенилсульфона, 17 г 10%-ного водного раствора гидросульфида натрия и 150 мл диметил сульфоксида. Реакционную массу нагревают при 80°С в течение 3 ч. Выход 4,4-дитиолдифенилсульфона после переосаждения из водного раствора гидроокиси натрия составляет 3,66 г (б5%). 133-135°С.
Формула изобретения
Способ получения 4,4-дитиолдифенилсульфона на основе 4,4-дихлор5 дифенилсульфона в присутствии органического растворителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения качества целевого продукта, 4,4 -дихлордифенилсульфон обрабатывают техническим 10%-ным водным раствором гидросульфида натрия при 80120 0 в среде диметилсульфоксида при молярном соотношении исходных веществ ,1:3-6 соответственно.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
научнглх трудов Основной органический синтез и нефтехимия, вып. 2. Ярославль, 1975, с. 93.
