Способ получения 2-алкилтиометил-2-имидазолинов Советский патент 1988 года по МПК C07D233/20 

(Л

с

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности . к получению 2-алкилтиометип-2-имида золинов формулы (R)-NH-C(K)N, где К - R,SCHj, и 1) К, - Rj - Hj 2) R - Rj - H; 3) .R,j - C4H9, R - H; 4), R - , R ., - CH 5) R - ,, R - СНз; 6) R, - , Rj - CHj, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе. Цель- получение новых соединений новым способом. Синтез ведут из алкилтио- хлорацетилена формулы , где Ri - , СзН7, С4Нз, и 1,2-ди- амина формулы H,jNCHR .Нг, где R-2- Н, СНэ, при соотношении 1:2 в среде бензола. Способ прост в испол- нении, исходные соединения легкодоступны. с S

4

to

М

4

Изобретение относится к новому способу получения новых 2-алкилтио- метип-2-имидазолинов, формулы

RlSCH2 C N , HN R,.

(I)

где ly R - , R - H; .

2)R - CjH-,, R - K;

3)R - . - H; 4)-R - , Rj - CHj; 5) R, - ,, Rj - CH,; 6) R - , R.2 - CHj,

которые могут найти прим-енение в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.

Цель изобретения - новый способ получения новых соединений формулы (I), которые могут быть использованы в органическом синтезе в качестве промежуточных продуктов. Поставленная цель достигается тем, что алкил- тиохлорацетилен подвергают взаимодействию с 1,2-диамином в среде бензола при соотношении алкилтиохлораце- тилен: 1,2-диамин, равном 1:2.

Пример 1. 2-Этилтиометил-2- имидазолин.г

К i2,0 г (0,.1 моль) зтилтиохлор- ацетилена в 50 мл абс. бензола добавляют 12,0 г (0,2 моль) зткпендиамина,

перемешивают 5 ч .при . Зъшавйшй осадок гидрохлорида амина отфильтровывают. От фильтрата отгбняют растворитель. Остаток перекристаллизовывают из пентана.

Вьоделено 7,5 г (52%), tnд 48-50°C НИР (Г, м.д, ,.CDC1 о): 1,30 f (№3-), 2,63 м (СНгЗ), 3,31 с (), 3,63 с (CH-i цикла), 5,49 с(Ш).

Найдено, . S 22,70; И 19,38,

Вычислен, %: S 22,22; N 19,44,

И р и м е р 2, 2-Пропилтивметил-2- имидазолин,

К 13,5 г (0,1 моль) пропилтиохлор ацетилена в 50 мл абс. бензола добавляют 12,0 г (0,2 моль) этиленднами- на, перемешивают 4 ч при , Выпавший осадок отфильтровьшают. От фильтрата отгоняют растворитель. Остаток ; перекристаллизовывают из пентана. Выделено 6,3 г (.40%), t пл 30-32 С, ПМР ((Г, м.д. CDC1,,): 0,91 т (СН), 1,57 м (Шг), 2,47 т (SCH.;), 3,22 (SCH) , 3,56 с (), 5,16-(NH),

0

5

0 5

Q

0

5

д

5

Найдено; %: S 20,39; N 17,36,

C,H,,

Вычислено, %: Б 20,25; N 17,72,

П р и м е р 3, 2-Бутилтиометил-2- имидазолин,

К 14,9 г (0,1 моль) бутилтиохлор- ацетилена в 50 мл абс, бензола добавляют 12,0 г (0,2 моль) этиленди амина, перемешивают 4 ч при 21°С. Выпавший осадок отфильтровывают. От фильтрата отгоняют растворитель. Остаток перекристаллизовывают из пентана. Вьщеле- но 9,6 г (56%), tn ;42-45°C. ПМР (d, м,д. CDCl,): 0,94 т (CHj), 1,55 м (СН), 2,60 т (SCR), 3,30 с (CH,S), 3,63 с/(), 5,75 с (iffl).

Найдено, %: S 19,00; N 16,39.

(

Вычислено, %: В 18,60; Л-16,27.

П р и м е р 4, 2-Этилтиометш1-2- имидазолин,

К 12,0 г (0,1 моль) этилтиохлор- ацетйлена добавляют 6,0 г (.0,1 моль) этилендиамина в 50 мл-бензола, перемешивают 5 ч при 20°С. Выпавший осадок отфильтровывают. От фильтрата отгоняют растворитель. Остаток пере- кристаллизовьтают из пентана, Вьще- лено 3,3 г (23%),.

П р и е р 5. 2 Этилтиометил-2- имидазолин, . .

К 12,0 г (0,1 моль) этилтиохлор- ацетилена в 50 мл абс, бензола добавляют 12, Q г (0,2 моль) этилендиамина, перемешивают 5 ч при 30-35 С, Охлаждают до 20 С, Выпавший осадок от- . фильтровьгоают,. От фильтрата отгоняют растворитель. Остаток перекристаллизовывают из пентана. Вьщелено 7,2 г (50%). . . .

П р им е р 6. 2-Этилтиoмeтил-2- ИI iидaзoлин. . . . ,

К 12,0 г (0,1 моль) этилтйохлор- ацетилена в 50 мл абс, бензола добавляют 12,0 г ( моль) этилендиамина, перемешивают 5 ч при 10-12 С, доводят до 20-22 С, фильтруют. От фильтрата отгоняют растворитель. Остаток перекристаллкзовывают из пентана. Выделено 5,0 г (35%),

П р и м е р 7, 2-Этилтио1 етш1-5- метил-2-имидазолин,

К 12,0 г (0,1 моль) этилтиохлор- ацетилена в 50 мл бензола добавляют 14,8 г (0,2 моль) 1-метил-1,2-диаыи ноэтана, перемешивают 5 ч при 20 С, фильтруют, от. фильтрата отгоняют ра-. створитель, остаток - вязкое масло, Вьщелено 9,48 г (60%). ПНР (tT, м.д/ CBClj): 1,31 м (СНз), 2,67 м (СНг), 3,35 . (), 3,72 (), 6,31 с и 6,19 с (NH).

Найдено, %: S 20,00; N 17,20.

C,H,,N2S

Вычислено, %: S 20,25; N 17,72.

Пример 8. 2-Пропилтнометил- 5-метип-2-имидазолин. . .

К 13,5 г (0,1 моль) пропилтиохлор- ацетилёна в 50 мл абс, бензола добавляют 14,8 г (0,2 моль) 1-метил-1,2-ди аминоэтана, перемешивают 5 ч при , фильтруют, от фильтрата отгоня- ют растворитель, остаток - вязкое масло не кристаллизующееся. Вьщелено 8,9 г (52%), ПНР (с/ , м.д. CDClj):. 1,00 м (СНз), 1,18 т (СНэ), 1,63 м (СНг), 2,52л (SCHa), 2,71 т (ЗСНд), 3,26 с (), 6,34 и 5,3.2 с (ш).Найдено, %: S 1.8,02; N 16,20.

Вычислено, %i S 18,61; N 16,28.

Прим ер 9. 2-БутШ1ТИометил-5- метнл-2тимидазолин.

К 14,8 г (0,1 моль) бутилтиохлор- ацетилена в 50 мл абс. бензола добавляют }4,8 г.(О,2 моль) 1-метш1-1,2- диаминоэтана, перемешивают 5 ч при 21°С, фильтруют, от фильтрата отгоняют растворитель. Выделено 12,09 г , (65% ) вязкого масла. ПНР .(с/ , м.д. CDClj): 0,87 м (CHj), 1,23 т (CHj), 1,50 (CHi), 2,56 (SCH), 3,26 (), 3,71 и 3,82 (), 6,34 и 6,23 с (NH).

Найдено, %: S 17,09; N 14,78.

tgKjS :

Вычислено, %: S 17,20; N 15,05,

Составитель Г.Жукова Редактор В.Данко Техред А.Кравчук Корректор В,Романенко

Заказ 4388/24

Тираж 370

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Таким образом, предлагаемый способ получения 2-алкилтиометил-2-ими- дазолинов эффективен, прЬст в исполнении, не требует дорогостоящего оборудования, катализаторов, давления, больших энергетических затрат, используемые в качестве исходных соединения легко доступны.

Формула изобретения

Способ получения 2-алкилтиометил- -имидазолинов общей формулы

B,SCH2-C N ,II

HNyCH2 . /Н

«2

де 1) R - , R - Щ

2)R - CgH,, R - H;

3)Rx - Rj -. H;

4} R,

5)R

6)R тличающийся тем, что

лкилтиохлорацетилен общей формулы

- 1 - - CgH, R - CHj i

Rj - CHjj

R.,,

где R , - CxjHg, C.,-,, C4H5 - подвергают взаимодействию с 1,2-да- амином общей формулы

H NCHRjCH NH,

где Н, СНз,

в среде бензола при соотношении алкилтиохлорацетилен: 1,2-диамин, рав ном 1:2.

Подписное