Ш i гСНгСН(ОН)К где Z - галоген. Исходные соединения 2-алкилмеркаптоимидазолы, 2-алк1илмеркантобензи.мидазолы и соответствующие сульфоны являются до- ступными веществами. Пример 1. 2-Бензилмеркапто-4,5-дифенилимидазол (I). К раствору 1,2 г (0,03 моля) едкого натра в 150 мл этанола прибавляют 7,56 г (0,03 моля) 4,5-дифенилимидазолон-2-тио11а и 3,78 г (0,03 моля) хлористого бензила. Смесь при постояяном леремешиваняи нагревают на водяной бане при температуре 60 - 65°С в течение 30-40 мин, охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 9,2 г (90%). Бесцветные призмы с т. пл. 187 - 188°С (из водного диоксана). Найдено, %: С 77,1; Н 5,0; N 8,3; S 9,4. C22Hi8N2S. Вычислено, %: С 77,2; Н 5,3; N 8,2; S 9,4. Технический 2-:ббнзилмеркапто-4,5-дифенил:имидазол пригоден для большинства свнтезов без очистки. Пример 2. 2-Метилсульфонил-4,5-дифенилимидазол (И). К раствору 5,32 г (0,02 моля) 2-метилмеркапто-4,5-дифенилимидазола в 50 мл ледяной уксусной кислоты приба1вляют 10 мл 27,4%-ной перекиси водорода. Смесь оставляют -при 18-20°С на б сут, осадок отфильтровывают, промывают эфиром. Выход 5,5 г (92%). БесЦ|Вет1ные призмы с т. пл. 222 - 224°С (из ледяной уксусной кислоты). Найдено, %: С 64,8; Н 4,7; N 9,0; S 10,2. Ci6Hi4:N202S. Вычислено, %: С 64,4; Н 4,7; N 9,4; S 10.7. Пример 3. 1-Ацилметил-2-метилсульфонил-4,5-дифенилимидазолы (1П, IV). К раствору этилата нат-рия, приготовленному из 0,23 г (0,01 г-атома) натрия и 100 мл абсолютного этаиола, прибавляют 2,98 г (0,01 моля) 2-метилсульфо,нил-4,5-дифенилимидазола и 0,01 моля фенацилбромида или п-бромфе нацилбромида. Смесь кинятят 10-12 ч, охлаждают, выливают в воду, осадок отфильтровывают, промывают холодным метанолом.
-N-СНгСОР N (xi. 20 25 30 35 40 4;; 50 55 60 65 Ш,Ш.1-1Ш) rCH-R Q N-CHsCH-R f -CH,COOK V (,rv-wii Y i.im) Пример 4. 1-(р-Оксиэтнл)-2-метилсульфонил-4,5-дифенилимидазол (V). К раствору 0,01 моля этилата натрия в 100 мл абсолютного этанола прибавляют 2,98 г (0,01 моля) 2-метилсульфонил-4,5-дифенилимидазола и 0,02 моля этиленбромгидрина или этиленхлоргидрина. Смесь кипятят 10-15 Ч и обрабатывают, как описано в примере 3. Выход 2,6 г. П р и м е р 5. 1- (р-Оксиаляил, р-о«сиаралкил)-2-алкилмеркалто-4,5 - дифенилимидазолы (VI-X). К раствору 0,005-0,01 моля едкого натра в 50-100 мл этанола прибавляют 0,01 моля 2-метил (бензил)-меркапто-4,5-дифенилимидазола и 0,03 моля окиси пропилена или 0,01 - 0,02 моля окиси стирола или га-нитростирола. Смесь нагревают 5-6 ч нри 60-80°С или 30-35°С (в случае окиси пропилена), охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой. Разбавлением спиртовь1х маточных растворов водой выделяют дополнительное количество вещества. Соединения VI, IX выделяют путем разбавления реакционной массы водой, осадок отфильтровывают. Пример 6. 1-Карбэтоксиметил-2-метилсульфонил-4,5-дифенилимндазол (XI). К раствору 0,01 моля этилата натрия в 100 мл абсолютного этанола прибавляют 2,98 г (0,01 моля) 2-метилсульфонил-4,5-днфенилимидазола и 0,01 моля этилового эфира бромук)сусной или этилового эфира хлоруксусной 1КИСЛОТЫ. Смесь кипятят 2-3 ч, охлаждают до 0°С, осадок отфильтровывают, промывают водой. Выход 2 г. Пример 7. 1-Ацилметил-2-метилмеркаптобенвимидазолы (XII-XIV). Раствор 0,01 моля 2-метилмеркаптобензимидазола или 2-метилэдер-капто-5,6-диметилбензимидазола, 0,012 моля а-галогенкетона и 0,01 моля едкого натра (В 25-35 мл 60-80%-ного этанола перемешивают нри 30-60°С в течение 3-6 ч. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают холодным 40-50%-ным метанолом и высушивают. Маточный раствор выливают в воду, раствор декантируют, вязкий остаток затирают с бензолом, при этом выделяют дополнительное количество вещества.
Пр1И1мер 8. 1-Ацилметил-2-метилмеркаптобензимидазолы (XII, XIII).
К раслвору 0,01 моля этилата натрия в 20-30 мл абсолютного этанола прибавляют 0,01 моля З-метилмеркаптобензимидазола или 2-метилмерка1ПТО-5,6-диметилбвнзимидазола и 0,012 моля а-галогенкето,на. Смесь кипятят 2-3 Ч, охлаждают до 0°С, осадок отфильтровывают, промывают водой. Получают XII и XIII с выходами 38 и 35% соответственно.
Пример 9. 1-(р-Оксиэтил)-2-метилМер Кайтобензимидазол (XV).
К раствору 0,8 г (0,02 моля) едкого натра в смеси 10 мл воды и 20 мл диметилформамида прибавляют 3,3 г (0,02 моля) 2-метилмеркаптобепзимидазола, а затем 0,03 - 0,04 моля этилеНХлоргидрина или этиленбромгидрина. Смесь нагревают 5-б ч .на кипящей водяной бане, избыток растворителя ОТГОБЯют iB вакууме, остаток затирают с бензолом, осадок отфильтровывают, промывают холодной водой. Выход XV 0,9 г.
Пример 10. 1-(р-Ок1Сипропил, р-оксифеТ -г- -СНа-В
.
(Ш-S)
затирают эфиром или ацетоном, осадок отфильтровывают, промывают холодной водой.
Пример 11. 1-Карбэтоксиметил-2-метилмеркаптобензимидазол (XVIII). К раствору 0,02 моля этилата натрия в 50 мл абсолютного этанола прибавляют 3,3 г (0,02 моля) 2-метил.меркаптобензимидазола и 0,025 моля этилового эфир а бромуксусной или хлоруКСусной кислоты. СМесь кипятят 4-5 ч, охлаждают, растворитель отгоняют в вакууме, остаток извлекают хлороформом (50 мл), раствор cyntaT над сульфатом натрия, хлороформ отгоняют. Выход технического XVIII 2,5 г (50%). Вязкая, густая жидкость. Для анализа XVlll оха-рактеризован пикратом.
Пример 12. 1-КарбоКсиметил-2-метилмеркаптобензимидазол (XIX).
2,5 г (0,01 моля) технического 1-карбэтоксиметил - 2 - метилмеркаптобензимидазола в 10 МЛ 1 н. раствора едкого натра кипятят 2 ч, раствор охлаждают, нейтрализуют 1 н. соляной кмслотой до нейтральной реакции, упаривают щ вакууме досуха, остаток промывают холодной водой. Выход XIX I г.
Таблица 1
N-CH2-B -.
ХП-XIX
примечания 1. Для анализа соединения очищены кристаллизацией из метанола (III), водного формамида (IV, VIII), водного диоксана (V, VII, IX-X) из водного ацетона (VI), из этанола (XI, XVIII, XIX), из водного этанола (VI, XII-XV, XVII).
нетил)-2-метилмеркаптобензимидазолы (XVI, XVII).
Раствор 3,3 г (0,02 моля) 2-метилмеркаптобензимидазола, 5,8 (0,1 моля) окиси пропилена или 3,6 г (0,03 моля) окиси стирола и 0,4 г (0,01 моля) едкого натра в 50 мл этанола кипятят 3-4 ч, охлаждают, избыток растворителя отгоняют в вакууме, остаток
Предмет изобретения
-еНгА 7 где X - сконденсированное бензольное ядро, незамещевное или имеющее такие заместители, .как арил, низший алкил иди X-такие заместители в имидазольном ядре, как арил или низший алкил; Y - тиоалкил, тиоаралкил или сульфоалкильная грунпа; А - -CH2COR; СН2СНR; CFbCOOR, где I ОН 1 -водород, алкил или арил, отличающийся тем, что соединение формулы 8 ., х| . Y где X и Y имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с алкилирующим агентом, например с а-галоидкетонами, с выделением целевого продукта известными приемами.
