Способ количественного определения диалкилсульфидов Советский патент 1988 года по МПК G01N21/78 

ю ел ел

с

Изобр€ тение относится к аь алЕ-гтн-,- ческой химии, а именно к способам спектрофотометрического определения диалкилсульфидов (кроме диметилсуль- фида) в нефтях, топливах,, маслах и т.д.

Целью изобретения является повьгше- : кие селективности и чувствительности I способа,

: П р и м е р 1, Навеску анализируе- ; мой пробы, содержащей 0,2 мг диэтил- I сульфидаJ растворяют в мерной колбе I на 100 мл в хлороформе и доводят объем до метки. Апиквоту полученного j3acTBopa объемом 10 мл переносят в i экстракционную пробирку и добавляют Iравньм объем водного раствора пикрата :серебра, концентрация ионов пикрата н серебра в котором равна 0,013 и I 0,025 .моль/л соответственно, с рН 7, : Пробирку встряхивают 3 мин,,, затем ;хлороформенную фазу отделяют, фильт- ругот через бумажный фильтр желтая : лента и фотометрируют при д.пине вол- ;ны 410 им в кювете 1 см. В качестве :раствора сравнения используют клоро- форм, насыщенный раствором пикрата ; серебра. Величина коэффигдиента экс™ ;тинции фотометрируемого соединения составляет 7100„ Отбор аликвот и оп :ределение проводят пять раз по гра- ;дуировочному графику. По пяти резуль- татам определяют содержание диэтил- 1сульфида,, которое составляет 0,021 мг н пробе.

Результаты анализов различных кон- центрацрй диэтил- и дигексилсульфида приведены в табл. 1.

Определению не мешают 100-кратные избытки других серосодержащих органических соединений; сульфокси,цов5 суль- фонов.

пример 2. Пробу pacTBopaj содержащего О,,066 мг диэтилсульфида, разбавляют в 10 раз хлороформом. К полученному раствору приливают равный объем в.одного раствора пикрата cepeOpa, концентращ-1я ионов пикрата .в котором равна 0,1 моль/л и серебра 0,1 моль/л при рН 8.; и встряхивают 3 мин . Затем фазу хлороформа отделяют, фильтруют через пористый бумаж-- ньй фильтр и фотометрируют при длине волны 410 им в кювете 1 см, В качестве раствора сравнения используют хло роформ, насыщенный раствором пикрата серебра. Но храдуировочному графику

0

5

0

5

0

5

0

5

определяют концентрацию сульфида. Содержание его в растворе составляет 0,064 мг.

П р и м е р 3. Пробу раствора, содержащего 0,15 мг дигексилсульфида, разбавляют в 10 раз хлористым метиленом. К полученному раствору приливают равный объем водного раствора пикрата серебра, концентрация ион.ов пикрата в котором равна 0,01 моль/л и серебра 0,025 моль/л при рН 5, и встряхивают 3 мин. Затем- фазу хлористого метилена отдаляют фильтруют через пористый бумажньй фильтр и фотометрируют при длине волны 410 нм в кювете 1 см. В качестве раствора сравнения используют слористый метилен, насыщенный раствором пикрата серебра. По градуировочном графику определяют концентратдига сульфида. Содержание его в растворе составляет 0,15 мг.

Пикрат серебра получают следующим образом: водные растворы пикрата натрия и нитрата с еребра смешивают в таком количестве чтобы концентрация

нитрата серебра была не менее OjOl моль/л, а пикрата натрия - 0,025 моль/л.

Выбор концентрации ионов серебра и пикрата иллюстрируется данными, приведенными в табл. 2.

Таким образом,, из примеров 2 И 3 (табл. 2) видно, что пределы концент- ра1ри й ио Нов серебра и пикрата в водном растворе пикрата серебра составляют 0,025-0,1 и 0,01-0,1 моль/л соответственно. Использование концентраций ионов серебра и пикрата меньше 0,025 и 0,01 моль/л приводит к неполному протеканию фотометрической реакции и занижению результатов анализов, а использование больших концентраций, чем 0,1 моль/л, ведет к перерасходу реагентов.

Соотношение объемов растворов анализируемой пробы в хлороформе или ялористом метилене к водному раствору пикрата серебра, равному 1:1, является -оптимальным при экстракций. Увеличение объема водной фазы ведет к неоправданному перерасходу реагентов, увеличение объема органической фазы - к уменьшению площади контакта фаз и - при очень малом объеме водной фазы - к появлению эмульгированнссти. Опти- мaпьны я-i величинами рН является ин- тервап 5-8.

За границами этого интервала проводить определение не рекомендуется, так как при рН меньше пяти сильно увеличивается холостой опыт из-за частичного перехода пикриновой кислоты в органическую фазу и оптическая плотность растворов сульфида концентрации (2-4) моль/л сравнима с оптической плотностью холостого опыта. А при рН больше восьми наблюдается вьгаадение осадка .(,6

В качестве растворителя помимо хлористого метилена и хлороформа возможно использование дихлорэтана и других неполностью хлорированных углеводородов (кроме четыреххлористого углерода и т.д.).

Если.не известно, сколько сульфида

10-®Ь

определения сульфидов, поскольку определению не мешают другие классы серосодержащих органических соединений (за исключением меркаптанов). Время, затрачиваемое на определение, не превышает 10 мин, а использованное на определение серебро легко регенерируется из органической фазы путем промывки ее водой. Иикрат серебра при этом переходит в водную фазу. Раствор пикрата серебра, использованный для определения сульфида, после отделения может использоваться для определения сульфидов в других порциях растворов при условии, что концентрация серебра и пикрат-ионов в нем не ниже 0,01 и 0,025 моль/л.

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению диалкилсульфидов в нефти, топливах, маслах. Цель - повышение селективности и чувствительности способа. Определение ведут растворением анализируемой пробы в неполностью хлорированном углеводороде, добавлением химического реагента - смеси пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,025-0,1 моль/л ионов серебра. Обработку ведут при рН 5-8, отделяют органический слой , фильтруют и полученный фильтрат фотометрируют. Способ позволяет почти на два порядка снизить предел обнаружения сульфидов (определяемый интервал 10 ), повысить селективность, так как не :мешают другие классы (за исключением меркаптанов). Время определения не превьшает 10 мин. 2 табл. (Л с

содержится в анализируемой пробе, необходима предварительная оценка с помощью этой же методики. Растворяют пробу, например, в 100 ип хлороформа, отбирают и анализируют аликвоту в 10 мл. Если оптическая плотность по- 25 лученного раствора лежит в пределах 0,15-1,00, это соответствует требуемой концентрации. Если оптическая плотность меньше, т-о перед определением ° дробу меньше разбавляют, если же оп- о тическая плотность больше 1,2, то разбавление, наоборот, увеличивают.

Таким образом, предлагаемый способ , позволяет почти на два порядка снизить предел обнаружения сульфидов

20

35

(определяемый инт ервал -2 моль/л), а также существенно повысить селективность и надежность

0,0200,0215,3

0,0660,0643,5

0,1240,1212,8

0,1600,1644,5

0,0740,0722,2

и,1500,15U1,У

25 о

20 Формула изобретения

о

Способ количественного определения диалкилсульфидов путем растворения анализируемой пробы в неполностью хлорированном углеводороде, добавления химического реагента и фотометри- рования полученного раствора, о т- личающийся тем, что, с целью повьпиения селективности и чувствительности способа, в качестве химического реагента используют смесь . пикрата натрия и нитрата серебра, содержащую 0,01-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,0,25-0,1 моль/л ионов серебра, обработку ведут при рН 5-8, перед фотометрированием органической слой отделяют, фильтруют и фотометриро- ванию подвергают полученный фильтрат.

Таблица 1

5

0,3000,3093,3

0,5300,5163,0

Концентрация, моль/л

Составитель С.Хованская Редактор Г.ВЬлкова Техред Т.Дкдык Корректор Г,Решетник

Заказ 4761/40

Тираж 847

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д, 4/5

Продолжение табл.1

Таблица2

Подписное